(+)-Iresin和（+）-Aphidicolin的全合成

发布时间：2020-12-10 02:26

　　本论文以倍半萜内酯天然产物（+）-Iresin和四环二萜天然产物（+）-Aphidicolin的不对称全合成为研究目标,包括以下三个章节：第一章概述了烯丙基硅的结构、化学反应性及制备方法,综述了其在以仿生多烯环化为关键反应的天然产物全合成中的应用,简要介绍了本研究小组发展的多官能团化高碘代烯丙基硅的合成方法及其在天然产物全合成中的应用研究。第二章简要介绍了ent-Drimane骨架天然产物（+）-Iresin的结构及其同系物的合成研究；详细描述了以本小组穿心莲内酯全合成的中间体醛1-116为重要前体化合物,经过酸氧化中间体2-32的（+）-Iresin的首次不对称全合成。第三章介绍了四环二萜天然产物（+）-Aphidicolin的结构、生物活性、生源合成路径,以及（+）-Aphidicolin的全合成策略,并对文献合成方法做了简要归类对比。进而详细描述了运用本小组发展的方法,由三个片段合成多官能团四取代高碘代烯丙基硅仿生环化前体3-130及其在Lewis Acid条件下的环化反应,环化产物3-136和3-137分别经多步官能团转化合成了Corey-Tius以及Holton中间体,从而实... 

【文章来源】：兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：266 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
中文摘要
ABSTRACT
缩略语简表
第一章 烯丙基硅烷的合成及其仿生多烯环化反应的应用
    1.1 烯丙基硅烷的结构及性质
    1.2 烯丙基硅烷的合成概述
    1.3 烯丙基硅烷的亲电取代反应简介
    1.4 烯丙基硅烷的仿生多烯环化在天然产物合成中的应用
    1.5 本实验室对高碘代烯丙基硅仿生环化反应的研究
    1.6 本章小结
第二章 （+）-Iresin的不对称全合成
    2.1 （+）-Iresin概述
    2.2 Iresin的合成研究简介
        2.2.1 Iresin的仿生合成
        2.2.2 Iresin类似物的合成研究
    2.3 合成策略及反合成分析
    2.4 结果与讨论
        2.4.1 Baeyer-Villiger氧化和双键环氧化反应的研究
        2.4.2 其他方法的尝试
        2.4.3 区域选择性消除的研究
        2.4.4 （+）-Irensin及Isoiresin的合成
    2.5 本章小结和展望
    2.6 实验部分
第三章 （+）-Aphidicolin的不对称全合成
    3.1 （+）-Aphidicolin概述
    3.2 （+）-Aphidicolin的生源合成路径
    3.3 Aphidicolin的合成介绍
        3.3.1 从已知双环中间体3-15出发的合成
        3.3.2 Holton的合成
        3.3.3 Ireland的合成
        3.3.4 Iwata的合成
        3.3.5 Fukumoto和Toyota的合成
        3.3.6 利用仿生多烯环化的合成
        3.3.7 四环二萜分子Maritimol和Stemodin合成的简要介绍
        3.3.8 合成路线总结
    3.4 反合成分析
    3.5 结果与讨论
        3.5.1 模拟底物的制备及环化反应研究
        3.5.2 真实底物环化前体的制备
        3.5.3 亲电环化反应的研究
        3.5.4 （+）-Aphidicolin C环构筑前的官能团的转化
        3.5.5 通过Cation-π环化构筑C环的尝试
        3.5.6 （+）-Aphidicolin的接力合成
    3.6 本章小结和展望
        3.6.1 本章小结
        3.6.2 本章展望
    3.7 实验部分
附录 部分关键化合物谱图目录
致谢
科硏成果


【参考文献】：
硕士论文
[1]紫杉醇的仿生合成研究[D]. 马雪璐.重庆大学 2019



本文编号：2907917