三氟甲硫基化反应构筑季碳及氮杂螺环季碳在不对称催化中的应用

发布时间：2020-12-13 05:23

　　季碳中心不仅广泛存在于各类天然产物和药物分子中而且在手性配体和催化剂的结构中扮演着举足轻重的地位。因此,如何多样性地构筑季碳以及巧妙地将季碳结构应用于不对称催化反应中,一直受到化学家们的关注。三氟甲硫基基团因其独特的性质,在药物、农药以及材料等领域都有巨大的应用前景,而半频哪醇重排反应在构筑季碳方面也被认为是最有效的方法之一。因此,利用三氟甲硫基试剂促进半频哪醇重排反应来构筑含有三氟甲硫基基团的季碳结构单元,将具有重要意义。我们组一直致力于半频哪醇重排反应的研究,本论文延续了这一方向,对亲电三氟甲硫基试剂促进的半频哪醇重排反应构筑季碳结构做了进一步探索。同时,我们组还实现了半频哪醇重排反应构筑氮杂螺环季碳,并以该结构为核心骨架,衍生了一系列手性小分子催化剂以及手性金属配体并成功应用于各类不对称催化反应研究中。在手性金属配体的研究中,基于该骨架衍生的螺环吡咯单噁唑双齿配体（SPDO）和金属配位后在催化不对称反应中取得了优秀的结果。该论文也对这一方向进行了进一步探索,通过对SPDO配体的进一步衍生化,我们实现了铜催化的不对称交叉偶联反应,并构筑了一系列含有芳基吲哚结构单元的轴手性化合物。因... 

【文章来源】：兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：131 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
中文摘要
Abstract
第一章 三氟甲硫基化反应的研究进展
    1.1 三氟甲硫基化反应概述
    1.2 直接法引入三氟甲硫基方法介绍
        1.2.1 自由基法
        1.2.2 亲核法
        1.2.3 亲电法
    1.3 本章小结
    参考文献
第二章 亲电三氟甲硫基试剂促进的半频哪醇重排反应研究
    2.1 概述
    2.2 反应条件筛选
    2.3 底物范围拓展
    2.4 活化试剂的反应机理探究
    2.5 关于不对称反应的尝试
    2.6 本章小结
    2.7 部分实验过程和数据
    2.8 新化合物表征项汇总表
    参考文献
第三章 手性氮杂螺环催化剂的研究进展
    3.1 概述
    3.2 手性氮杂螺环骨架的合成
    3.3 手性氮杂螺环催化剂的发展
        3.3.1 小分子催化剂的合成及应用
        3.3.2 配体的合成以及应用
    3.4 本章小结
    参考文献
第四章 铜与SPDO催化的不对称交叉偶联反应构筑芳基吲哚轴手性化合物
    4.1 概述
    4.2 芳基吲哚轴手性结构研究背景
    4.3 课题设计
    4.4 条件筛选
    4.5 底物拓展
    4.6 本章小结
    4.7 部分实验过程和数据
    4.8 新化合物表征项汇总表
    参考文献
在学期间的研究成果
致谢



本文编号：2913979