金属硫氧配合物的红外光谱和理论计算研究

发布时间：2020-12-25 13:08

　　金属硫氧配合物是硫氧小分子催化活化及生命体内硫循环等过程中所涉及到的重要中间体。研究这类化合物的配位结构,成键特性和反应规律对于理解它们在相关反应过程中所起的作用,阐明金属参与硫氧活化过程的机制具有重要的指导意义。作为硫氧小分子的主要代表,二氧化硫的性质得到了广泛的关注,然而二氧化硫相关的配位化学研究主要集中在钌、锇等贵金属体系,其中二氧化硫通常以硫原子配位或硫氧原子侧配的形式与贵金属中心结合。除此之外,无论是在配位模式方面还是所涉及的金属元素方面,金属二氧化硫配合物的研究仍存在较大的空白。除了二氧化硫,一氧化硫也是一类重要的硫氧小分子。然而一氧化硫分子在常温常压下难以稳定存在的特性导致一氧化硫配位化学研究的开展非常困难,仅有的单核金属一氧化硫配合物是通过热解金属乙烯基亚砜配合物的方式得到的。在本论文中我们以硫酰氟（SO₂F₂）和亚硫酰氟（SOF₂）作为反应前体,通过它们与金属间所发生的原子转移反应在低温惰性环境中制备了一系列性质各异的锕系、镧系和过渡金属二氧化硫、一氧化硫配合物,并利用红外光谱结合同位素取代实验和理论计... 

【文章来源】：中国科学院大学(中国科学院上海应用物理研究所)上海市

【文章页数】：144 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

亚硫酸根还原酶转化无机亚硫酸盐合成含硫氨基酸过程示意图

二氧化硫的分子轨道能级图和前线分子轨道Figure1.2MolecularorbitaldiagramandfrontierorbitalsofSO2

金属与SO2的配位模式


本文编号：2937716