磷酰基氢试剂参与的碳—磷酰键构建及其导向的酚羟基化反应研究

发布时间：2020-12-27 00:46

　　有机膦化合物在药物合成化学和生命科学中一直都有着广泛的应用。因此,研究高效简捷的新方法来合成有机膦化合物一直都是研究的热点。本论文以磷酰基氢试剂为磷源,通过碳氯键切断和烯烃双官能团化的策略实现了碳-磷酰键的构建。另外,我们小组首次实现了以磷酰基为导向基团,通过碳氢活化引入酚羟基的反应过程。根据具体的研究内容,本论文包括以下三部分：一、首先,综合阐述了碳-磷酰键构筑的研究进展。特别关注了通过催化交叉偶联反应构筑碳-磷酰键的方法,系统研究了通过镍催化的碳氯键切断构筑碳磷键的交叉偶联反应。该反应以廉价易得的芳香氯代物为底物,稳定的二价镍络合物作为催化剂,以二苯基氧膦为磷源避免了使用金属磷试剂,在温和易操作的条件下完成反应,合成了一系列多芳基有机膦化合物。二、其次,对六水合高氯酸铜催化的氮磷双官能团化反应作了系统的研究。该反应通过铜引发的自由基串联关环反应方便地合成了一系列磷化的吲哚啉衍生物。使用了廉价的六水合高氯酸铜作催化剂,过二硫酸钾作氧化剂,在温和的条件下实现转化。多种烯烃和磷源都可以很好的完成反应。初步的机理研究表明该反应可能是磷自由基加成启动反应,通过氧化关环最终得到目标产品。三、最... 

【文章来源】：兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：113 页

【学位级别】：博士

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中文摘要
Abstract
第一章 镍催化的碳氯键切断构筑碳-磷酰键
    1.1 前言
        1.1.1 碳氢活化构筑碳-磷酰键
        1.1.2 醛酮加成构筑碳-磷酰键
        1.1.3 不饱和键加成构筑碳-磷酰键
        1.1.4 双官能团化构筑碳-磷酰键
        1.1.5 取代反应构筑碳-磷酰键
        1.1.6 交叉偶联反应构筑碳-磷酰键
        1.1.7 构建碳-磷酰键的总结
        1.1.8 碳氯键切断构建碳-磷酰键
    1.2 结果与讨论
    1.3 结论
    1.4 实验部分
        1.4.1 仪器
        1.4.2 试剂
        1.4.3 碳氯键切断与二苯基膦氧偶联的一般方法（Conditions A）
        1.4.4 碳氯键切断与二苯基膦氧偶联的一般方法（Conditions B）
        1.4.5 产物表征
    参考文献
第二章 铜催化的氮磷双官能团化合成磷取代的吲哚啉
    2.1 前言
        2.1.1 氮氧双官能团化反应
        2.1.2 氮卤双官能团化反应
        2.1.3 氮氮双官能团化反应
        2.1.4 氮碳双官能团化反应
        2.1.5 氮磷双官能团化反应
    2.2 结果与讨论
    2.3 结论
    2.4 实验部分
        2.4.1 仪器
        2.4.2 试剂
        2.4.3 底物合成的一般方法
        2.4.4 铜催化的自由基串联环化烯烃氮磷双官能化的一般方法
        2.4.5 磷中心自由基捕获实验
        2.4.6 控制性实验
        2.4.7 产物表征
    参考文献
第三章 钯催化的磷氧导向的碳氢羟基化
    3.1 前言
        3.1.1 磷酸导向的碳氢活化
        3.1.2 磷酸酰胺导向的碳氢活化
        3.1.3 磷酸酯导向的碳氢活化
        3.1.4 磷氧酰基导向的碳氢活化
        3.1.5 磷氧导向的总结
        3.1.6 磷氧酰基导向的碳氢活化酚羟基化反应
    3.2 结果与讨论
    3.3 结论
    3.4 实验部分
        3.4.1 仪器
        3.4.2 试剂
        3.4.3 底物合成的一般方法
        3.4.4 钯催化的磷氧导向碳氢活化酚羟基化的一般方法
        3.4.5 产物表征
    参考文献
在学期间的研究成果
致谢



本文编号：2940765