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固体氧化物电池燃料极制备、性能及应用研究

发布时间:2021-02-24 09:05
  可逆固体氧化物电池(Reversible Solid Oxide Cells,RSOCs)是一种可以将化学能和电能相互转化的器件,其工作模式可分为燃料电池模式和电解池模式两种。燃料电池模式(Solid Oxid Fuel Cells,SOFCs)下,固体氧化物电池可以将氢气、碳氢燃料中的化学能转化成电能;在电解池模式(Solid Oxid Electrolysis Cells,SOECs)下,则可以将电能转化成化学能,产生高附加值化学品,如氢气、氧气、一氧化碳等。RSOC具有转化效率高,燃料选择性广,无噪音,不使用贵金属等特点。在SOFC模式下使用碳氢燃料工作时,固体氧化物电池经常面临电池输出功率低、阳极积碳严重、阳极催化剂硫中毒等问题,因此迫切需要开发新型阳极催化剂材料、优化阳极微结构,以提升电池性能和稳定性。在SOEC模式下电解CO2是目前的研究热点,但是应用传统的氧离子型电解池(O-SOEC,以氧离子导体为电解质)电解时,需要在高温下运行,因而对配件要求十分苛刻,导致运行成本增加。借助于质子导体电解质适于中低温下运行等优点,近年来科研工作者正积极发展质子型RSOC,并取得了积极成... 

【文章来源】:中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章页数】:134 页

【学位级别】:博士

【部分图文】:

固体氧化物电池燃料极制备、性能及应用研究


图1.2?—些电解质材料的离子电导率,水平的虚线表示在RSOC器件中15/im厚度的电解??质情况下所需要最低的电导率

示意图,离子,质子,金属元素


?第一章绪论???径更大,所以需要较大的晶胞体积,从而容纳质子缺陷迁移。综上所述,一般适??用于钙钛矿A位元素是Ba,?Sr等具有大离子半径和强碱性的碱土金属元素。为??E2?El??W??图1.3质子从氧离子A传输到氧离子B过程的示意图[17]??保证足够的氧离子缺陷,B位元素需要进行低价金属元素掺杂。形成的质子通过??晶格氧跳跃传输,即在高温下氧离子发生振动,导致缩短了相邻氧离子的距离,??当缩短到一定范围后质子可以从一个晶格氧上跳跃到另一个晶格氧,如图1.3所??示[17]。??与氧离子导体类似,质子缺陷的电导率可以用能斯特-爱因斯坦方程进行计??算:??其中<为质子电导率,n为电荷数,CH+为质子缺陷浓度,fc为玻尔兹曼常数,:T??为温度,Z)w+为质子扩散系数。K.?D.?Kreuer系统总结了质子导体相关材料在不??同温度下的质子缺陷浓度和电导率情况,如图1.4所示[18]。??8??

变化图,材料,变化图,质子


00?200??(a)???????(b)?I— ̄^ ̄ ̄ ̄*■?!???'?'?Pu?=?23?hPa?'?'?L^-?acceptor?-?tJopanl?ooncemrKior??Ba?r.?2?[-_■?-*—二1C?mo?t?tn?most?cases??10.?士???^^c^dopar-jevel?*2??0?200?400?600?800?1000?^?0.5?1.0?1.5?2.0?2.5??了广。?(1000T〇/?Ci??图1.4?(a)材料中的质子缺陷在不同温度下浓度变化图;(b)常见氧化物材料电导率随温??度变化图[18]??到目前为止,对质子导体电解质材料的研究已十分广泛,主要针对其质子电??导率、烧结活性、化学稳定性方面进行研宄。例如Youmin?Guo等人对BaCea8Ya2〇3??材料掺杂不同浓度的Zr元素,制备成BaZryCea8-yYa2〇3(y?=?0.0 ̄0.8,掺杂组分??梯度为0.1),并研究了其晶胞结构变化对C02耐受能力和电化学性能等方面的影??响。他们发现当y取值在0.1-0.5范围内时,材料表现出正交相结构;当y为0.6-??0.8时,材料为立方相结构。而且材料化学稳定性与y取值密切相关,当y为0-??0.4时,材料在C02下均不能稳定存在,会生成BaC03等杂相物质,如图1.5(a)??所示。随着Zr元素掺杂量提升材料烧结收缩性质下降,电解质的烧结活性降低。??在1500?°C下焙烧相同时间,材料的相对致密度从92.29%下降到65.67%。较差??的烧结活性使得单电池制备过程中电解质致密化温度升高,对烧结设备要求提高,??且

【参考文献】:
期刊论文
[1]Electrochemical Properties of Tubular SOFC Based on a Porous Ceramic Support Fabricated by Phase-Inversion Method[J]. Zongying Han,Yuhao Wang,Zhibin Yang,Minfang Han.  Journal of Materials Science & Technology. 2016(07)

博士论文
[1]在线光电离质谱应用于煤热解研究[D]. 朱亚楠.中国科学技术大学 2019
[2]固体氧化物电池燃料极界面反应过程[D]. 郑明浩.中国科学技术大学 2018
[3]开放直孔电极支撑固体氧化物电池的制备及性能研究[D]. 蔺杰.中国科学技术大学 2018
[4]C2~C4醇类燃料的热解及低温等离子体研究[D]. 王晶.中国科学技术大学 2008



本文编号:3049140

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