钯催化反应在构建C-C/C-杂键过程中的研究

发布时间：2021-06-07 00:22

　　第一章第一部分,作者介绍了在有机合成中一类很有用的中间体氮杂环丙烷,其通过与含碳、氮、氧、硫、卤素等各种亲核试剂反应,可以合成二胺物质、手性配体、氨基酸类物质以及其他生物活性的化合物。第二部分,作者介绍了著名的Catellani反应,从参与反应的亲电试剂角度总结了近些年的研究进展。这些亲电试剂包括:烷基卤化物,芳基卤化物,胺基化合物,酰基化合物,氧/氮杂三元环,硫醇基化合物等。此外,作者还总结了四种可能的Catellani反应机理:四价钯中间体过程,两个不同二价钯的转金属化过程,亲电取代过程,SN2亲核取代过程。第三部分,π-烯丙基钯化学在有机化学中占有很重要的地位,最具有代表性的反应是Tsuji-Trost反应。针对经典的Tsuji-Trost反应,作者介绍了近些年来常见不同类型的烯丙基亲电试剂的研究进展。第四部分,钯催化分子内Heck型反应和邻卤芳基烯烃的C-H键活化多米诺过程,已经成为一种有价值且强大的工具来构建C-C键和C-杂键。通过分子内反应和分子间反应两方面,作者总结了近年来钯催化邻卤芳基烯烃的研究进展。第二章通过钯/降冰片烯共催化体系,作者发展了一种新的策略合成二氢吲哚衍... 

【文章来源】：兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：180 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

氰基对氮杂环丙烷的开环反应

Yadav课题组首次报道了芳环碳作为亲核试剂对氮杂环丙烷的亲核开环反应。对于亲核试剂芳环来说,其上有小位阻取代基时,主要于氮杂环丙的烷苄基位开环,产物的区域选择性高;而有大位阻取代基时,会生成不少亚甲基位碳开环的产物,区域选择性会略有下降(图2)[5]。2003年,Farr等人报道了在BF3?Et2O促进作用下,2位芳基取代吲哚的3位碳对氮杂环丙烷的亲核开环反应。该反应具有非常好的对映选择性以及区域选择性,作者分离出了单一异构体的β-胺衍生物。此外作者发现R为芳基官能团的氮杂环丙烷反应时间短,而R为烷基官能团的氮杂环丙烷反应时间较长(图3)[6]。

2003年,Farr等人报道了在BF3?Et2O促进作用下,2位芳基取代吲哚的3位碳对氮杂环丙烷的亲核开环反应。该反应具有非常好的对映选择性以及区域选择性,作者分离出了单一异构体的β-胺衍生物。此外作者发现R为芳基官能团的氮杂环丙烷反应时间短,而R为烷基官能团的氮杂环丙烷反应时间较长(图3)[6]。图4 铜催化下炔烃对氮杂环丙烷的开环反应

【参考文献】：
期刊论文
[1]氮杂环丙化反应研究的新近进展[J]. 程习星,张玉清,何兰,陈庆华.  有机化学. 2006(09)
[2]某些官能化手性氮杂环丙烷衍生物的合成及其结构[J]. 王建平,程习星,陈庆华.  化学学报. 2006(07)
[3]非对称氮杂环丙烷的亲核开环反应及其区域选择性[J]. 马琳鸽,许家喜.  化学进展. 2004(02)



本文编号：3215452