基于六甲基二硅烷与钯杂环中间体的反应研究

发布时间：2021-06-07 13:56

　　有机硅烷化合物在有机化学、材料科学和制药工业中发挥着重要作用。因此,开发新的有机硅烷化合物的合成方法一直是科研工作者广泛研究的课题。目前,有机硅烷化合物的制备方法主要包括:卤代烃与卤硅烷的亲核取代反应;过渡金属催化氢硅烷和二硅烷试剂的直接硅基化反应。近年来,六甲基二硅烷因其原子和步骤经济性而受到越来越多的关注。与其它硅试剂相比,六甲基二硅烷具有性质稳定、毒性低和对空气不敏感等优点。我们课题组研究发现,六甲基二硅烷能够捕获钯杂环中间体,实现有机硅烷化合物的简单、高效合成。本文详细介绍了在钯催化条件下,以六甲基二硅烷为三甲基硅源,与钯杂环中间体反应,合成各种硅基化合物。主要研究内容如下。1.发展了一种以2-碘联苯为底物,构建C（sp²）,C（sp²）-钯杂环中间体,与六甲基二硅烷反应合成双硅基化合物的途径。该方法同时实现了C-X键的断裂和C-H键的活化,且制备的产物可以高效的应用于咔唑、二苯并噻吩和二苯并硒吩等杂环芳烃的合成。其可能的反应机理为:2-碘联苯与钯物种氧化加成,然后经过C-H键活化,构成C,C-钯杂环中间体,进而与六甲基二硅烷反应,最... 

【文章来源】：湖南师范大学湖南省 211工程院校

【文章页数】：169 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

可能的反应机理

随后,我们考察了2,2’-双(三甲基硅基)-1,1’-联苯化合物的应用。三甲基硅基可以通过ICl的碘化反应容易地转化为2,2’-二碘联苯(1f)。2,2’-二碘联苯能够高效地合成咔唑(1g,75%)、二苯并噻吩(1h,86%)和二苯并噻吩(1i,73%)等含杂原子的多环芳烃(图2-3)。2.4 结论

6.3.1.1 N-对甲基苯磺酰腙的合成将对甲苯磺酰肼(4.4 mmol)加入甲醇溶液(16 mL)中,然后逐滴加入苯乙酮衍生物(4.0 mmol),接着将混合物溶液在65℃下搅拌3小时。可通过两种方法获取目标原料:a)首先,将反应液转移到圆底烧瓶中,蒸发浓缩得到粗品。粗品经硅胶柱层析(石油醚/EtOAc)纯化得到相应的N-对甲基苯磺酰腙。b)将反应混合物冷却至0oC。溶液中析出的固体用少量的石油醚(预冷至0oC)过滤洗涤。将析出的固体真空干燥,得到相应的N-对甲基苯磺酰腙。


本文编号：3216705