氨基酸衍生的席夫碱金属配合物催化不饱和羰基化合物的不对称反应研究

发布时间：2021-06-10 10:50

　　随着人们对天然产物的研究的深入与现代医学的不断发展,手性化合物的研究越来越受到有机化学家们的重视。该方面的研究主要集中在两个方面,一是发展新的不对称催化剂,二是发展新的不对称催化反应类型。基于本课题组发展的不对称催化体系,本文主要对以下三部分进行了较系统的研究:（1）铜催化的β,γ-不饱和α-酮酯与吡咯的化学选择性和对映选择性1,2加成 Friedel-Crafts 反应。基于之前对吡咯和β,γ-不饱和α-酮酯不对称1,4-加成的Friedel-Crafts反应研究,成功发展了 β,γ-不饱和α-酮酯与吡咯的1,2-加成不对称Friedel-Crafts反应。通过一系列配体的优化,以手性苯丙氨酸衍生的席夫碱配体与铜配位作为催化剂,可以有效催化该反应,并以较高的产率和较高的对映选择性得到目标产物。（2）铜催化的α,β-不饱和酰基吡啶氮氧衍生物与硝基乙酸酯的对映选择性的Michael反应。选取硝基乙酸酯作为稳定的碳负离子供体,α,β-不饱和酰基吡啶氮氧作为Michael受体,发展了硝基乙酸酯对α,β-不饱和酰基吡啶氮氧衍生物的Michael反应。在脯氨酸衍生的三齿配体和铜盐配位的催化剂催化... 

【文章来源】：中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章页数】：155 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
中文摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 不对称Friedel-Crafts反应
    1.2 不对称Michael反应
    1.3 水相不对称反应
    参考文献
第二章 铜催化的β,γ-不饱和α-酮酯与吡咯的化学选择性和对映选择性的1,2-加成的Friedel-Crafts反应
    2.1 课题的背景介绍
    2.2 实验的设计与结果
    2.3 本章总结
    2.4 实验部分
        2.4.1 实验药品
        2.4.2 实验仪器
        2.4.3 实验方法
        2.4.4 实验数据
        2.4.5 单晶数据
    参考文献
第三章 铜催化的α,β-不饱和酰基吡啶氮氧衍生物与硝基乙酸酯的对映选择性的Michael反应
    3.1 课题背景介绍
    3.2 实验的设计与结果
    3.3 本章总结
    3.4 实验部分
        3.4.1 实验药品
        3.4.2 实验仪器
        3.4.3 实验方法
        3.4.4 实验数据
    参考文献
第四章 锌催化的α,β-不饱和酰基吡啶氮氧衍生物与吡咯的不对称水相Friedel-Crafts反应
    4.1 课题的背景介绍
    4.2 实验的设计与结果
    4.3 本章总结
    4.4 实验部分
        4.4.1 实验药品
        4.4.2 实验仪器
        4.4.3 实验方法
        4.4.4 实验数据
        4.4.5 高斯数据
    参考文献
附录Ⅰ 全文总结图表
附录Ⅱ 部分代表性产物谱图
附录Ⅲ 新化合物一览表
致谢
在读期间发表和待发表的学术论文


【参考文献】：
期刊论文
[1]Copper（Ⅱ）-catalyzed enantioselective conjugate addition of nitro esters to 2-enoyl-pyridine N-oxides[J]. Jianan Sun,Yanan Li,Yang Gui,Youguo Xu,Zhenggen Zha,Zhiyong Wang.  Chinese Chemical Letters. 2019(03)



本文编号：3222237