并四苯的衍生化及其NHC盐在碳氮键活化中的应用研究

发布时间：2021-07-04 06:43

　　并四苯因其独特的平面共轭结构,具有较宽的紫外吸收范围、高的电荷迁移率及能发生单重激发态裂分（SF）的优点,同时具有溶解性差、易因氧化和二聚而分解的缺点。因其独特的光电性质,广泛应用于OFET、OPV、OLED等电子器件中。并四苯衍生物的制备具有多步合成、成本高、产率低、反应条件苛刻的特点,因此更多合成成本低、结构新颖、稳定的并四苯衍生物需要开发。本论文一方面实现了并四苯的实验室克级制备,并基于还原Knoevenagel反应,制备了一类溶解性好、稳定性高、可用作电子传输材料的并四苯衍生物;另一方面首次合成了一类以并四苯为骨架的含氮卡宾盐,并将其应用到镍催化的酰胺与烷基吡啶盐的还原偶联反应中,实现了烷基胺的脱氨酰基化。论文第一章第一节介绍了并四苯衍生物的合成与应用进展,根据取代基的不同,从富电子取代基、缺电子取代基和共轭基团连接三个方面介绍,发现并四苯衍生物合成依然方法有限、成本高;第二、三节则介绍了烷基季铵盐和酰胺两类含氮化合物碳氮键活化研究进展:季铵盐和吡啶盐能有效活化烷基胺,普通季铵盐主要实现含苄基、烯丙基等活性胺的碳氮键活化,吡啶盐则能有效活化普通烷基胺碳氮键。改变酰胺氮上取代基,... 

【文章来源】：中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章页数】：150 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 并四苯衍生物的合成及应用
        1.1.1 富电子并四苯衍生物
        1.1.2 缺电子并四苯衍生物
        1.1.3 共轭连接的并四苯衍生物
    1.2 烷基季铵盐的碳氮键活化
        1.2.1 苄基季铵盐的转化反应
        1.2.2 烯/炔丙基季铵盐的转化反应
        1.2.3 烷基吡啶季铵盐的转化反应
    1.3 酰胺的碳氮键活化官能化
        1.3.1 酰胺的酯化反应
        1.3.2 酰胺的胺交换反应
        1.3.3 酰胺的偶联反应
        1.3.4 酰胺的脱羰官能化
    1.4 本章小结
    参考文献
第二章 乙基并四苯二酮的还原Knoevenagel反应
    2.1 引言
    2.2 实验结果与讨论
        2.2.1 乙基并四苯二酮的修饰
        2.2.2 紫外可见光谱
        2.2.3 荧光光谱
        2.2.4 微分脉冲伏安法(DPV)测电化学性质
        2.2.5 热稳定性测试
        2.2.6 测试电荷迁移率
        2.2.7 密度泛函理论(DFT)计算前沿分子轨道分布
    2.3 实验部分
        2.3.1 实验仪器设备和实验试剂
        2.3.2 乙基并四苯二酮的制备
        2.3.3 还原Knoevenagel反应的一般步骤
    2.4 本章总结
    2.5 支持信息
        2.5.1 HRMS Data
        2.5.2 Fluorescence Data
        2.5.3 Electrochemistry Data
        2.5.4 Charge Carrier Transport Properties Data
        2.5.5 Optimized Structures and Molecular Orbitals of 2b, 2c, and 2c”
        2.5.6 Cartesian Coordinates for Computational Calculation
    参考文献
第三章 并四苯卡宾盐应用于烷基胺的脱氨酰基化
    3.1 引言
    3.2 实验结果与讨论
        3.2.1 酰胺与烷基吡啶盐的还原偶联反应
        3.2.2 烷基胺脱氨酰基化底物范围考察
        3.2.3 烷基胺脱氨酰基化应用于复杂天然产物修饰
        3.2.4 反应机理探究
    3.3 实验部分
        3.3.1 仪器设备与实验试剂
        3.3.2 吡啶盐与酰胺的制备
        3.3.3 并四苯骨架卡宾盐的合成
        3.3.4 烷基胺脱氨酰基化的一般步骤
    3.4 本章总结
    3.5 化合物谱图数据
    参考文献
第四章 全文工作总结
致谢
在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果


【参考文献】：
期刊论文
[1]Visible-light-mediated external-reductant-free reductive cross coupling of benzylammonium salts with（hetero）aryl nitriles[J]. Meng Miao,Li-Li Liao,Guang-Mei Cao,Wen-Jun Zhou,Da-Gang Yu.  Science China（Chemistry）. 2019(11)



本文编号：3264255