基于金属钪构筑的配位聚合物的合成、结构及催化性质的研究

发布时间：2021-07-31 15:25

　　配位聚合物（Coordination Polymers,CPs）作为非均相催化剂已受到越来越广泛的关注,这可归因于它们在催化反应中表现出的各种优势,如负载量较高、催化中心识别性高、催化剂结构的可设计性、普适性、针对特异性反应的适应性等。若从环保和经济角度来衡量,这类催化剂还有如下优势:催化产物单一、转化率高、催化剂易于从体系中分离出来、可多次循环利用等。在众多配位聚合物催化剂中,金属钪配位聚合物（Sc-CPs）已经成功地作为路易斯酸非均相催化剂应用于很多反应中。通常,Sc-CPs是由水热或溶剂热的方法合成,但使用这类方法,存在晶体成核时间较长、产率不高以及重现性不好等问题,这在一定程度上限制了 Sc-CPs在催化方面的应用。与常规水热或溶剂热合成方法相比,微波合成具有操作简便、能耗低、重现性好、产品纯净、成核时间相对较短、合成效率高等优点。近年来,微波合成方法已成功地应用于各种功能CPs的合成。此外,微波法不仅能够达到快速合成的效果,还可以通过调控微波辐射的参数来达到控制反应产物形貌的目的。本论文尝试使用微波法快速合成新型Sc-CPs,研究其与水热合成法得到的同构化合物在形貌、稳定性等... 

【文章来源】：吉林大学吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：106 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

a-b为化合物1m的扫描电镜图，图2.4a中的化合物1m呈长条状，为Figure.2.4(a)-(b)SEMof1m;(c)-(d)TEMof2m.

第三章基于刚性小分子吡啶二羧酸配体构筑的配位聚合物形貌调变及催化性质研究41重27.96%，此部分失重归因于DMF分子的脱除，在275℃至681℃范围内失重41.40%，这部分失重归因于配位聚合物骨架中有机成分的脱除，化合物1呈现出连续失重的状态。化合物2在98℃至140℃温度区间内失重16.82%，此部分失重归因于晶格水分子和配位水分子的脱除，在141℃至616℃温度区间内失重60.58%，这部分失重归因于配位聚合物骨架中有机成分的脱除。Figure2.7TheTGcurves:(a)For1;(b)For2.2.4.5红外表征Figure2.8TheIRspectrumfor1and2.如图2.8a所示，3428cm-1处尖峰可归因于化合物1结构中存在的游离水分子中的O-H伸缩振动，1652cm-1的特征峰是由羧基不对称伸缩振动产生的(表明羧基单齿配位)，在1690~1730cm-1范围内无峰，这表明L1配体的羧基是完全去质子化的。

a所示，(L3)2-展现出μ4桥


本文编号：3313713