过渡金属催化C-O、C-N键的转化
发布时间：2021-08-30 05:46
本论文是关于过渡金属催化芳基C-O键、C-N键和烷基C-O键的转化研究。第1章介绍了芳基2-吡啶醚与硅锌试剂的交叉偶联反应,该反应通过NiCl2（PCy3）2催化实现了温和条件下C（aryl）-OPy键断裂,生成相应的芳基硅烷。富电子、缺电子以及含氮芳杂环的芳基2-吡啶醚和各种苯基硅锌试剂都适用于该反应。该方法同样适用于一系列邻位带取代基的芳基2-吡啶醚,为OPy邻位导向C-H功能化后的转化提供了新的途径,为芳基硅的合成提供了新的方法。第2章展示了镍催化芳基2-吡啶醚与烷基格氏试剂之间的交叉偶联反应。以NiCl2（DME）/dcype为催化体系,可以很好地催化芳基2-吡啶醚与含β-H烷基的格氏试剂之间的反应,而NiCl2（DME）/IPr-HCI催化体系则可以顺利催化芳基2-吡啶醚与不含β-H的烷基格氏试剂之间的交叉偶联;实现Caryl-O键的选择性断裂与Csp2-Csp3键的形成。该体系可以兼容CO2R、OMe、OPh、CONEt2等官能团,反应大多数情况下均可得到优秀产率。该反应可能通过自由基机理进行。第3章描述了芳基四氟硼酸重氮盐与锌试剂的反应。该反应采用Pd（OAc）2/PPh...
【文章来源】：中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：169 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
绪论
参考文献
第一章 镍催化芳基2-吡啶基醚与硅基锌试剂的叉偶联反应
1.1 前言
1.1.1 芳基2-吡啶基醚参与的转化
1.1.2 硅氢化合物作为硅源制备芳基硅
1.1.3 硅硼化合物作为硅源制备芳基硅
1.1.4 联硅化合物作为硅源制备芳基硅
1.1.5 硅锂,镁,钾化合物作为硅源制备芳基硅
1.2 本章工作目的
1.3 实验结果与讨论
1.4 本章小结
1.5 实验部分
1.5.1 芳基2-吡啶基醚的制备
1.5.2 硅锌试剂的制备
1.5.2.1 PhMe_2SiZnCl和Ph-_2MeSiZnCl的制备
1.5.2.2 Ph_3SiZnCl的制备
1.5.3 芳基2-吡啶醚和硅锌试剂反应的操作步骤
1.5.4 产物核磁数据
参考文献
第二章 镍催化芳基2-吡啶基醚与烷基格氏试剂的交叉偶联反应
2.1 前言
2.1.1 酚的碳酸酯衍生物作亲电试剂构建C_(sp2)-C_(sp3)键
2.1.2 酚的磷酸酯衍生物作亲电试剂构建C_(sp2)-C_(sp3)键
2.1.3 酚的磺酸酯衍生物作亲电试剂构建C_(sp2)-C_(sp3)键
2.1.4 芳基甲基醚作亲电试剂构建C_(sp2)-C_(sp3)键
2.2 本章工作目的
2.3 实验结果与讨论
2.4 本章小结
2.5 实验部分
2.5.1 烷基格氏试剂的制备
2.5.2 芳基2-吡啶醚与格氏试剂反应的操作步骤
2.5.3 产物核磁数据
参考文献
第三章 钯催化芳基重氮盐与有机锌试剂的交叉偶联反应
3.1 前言
3.1.1 芳基重氮盐通过C-N键断裂生成C_(sp2)-C_(sp2)键的反应
3.1.2 芳基C-N断裂与芳基锌试剂生成C_(sp2)-C_(sp2)键的反应
3.2 本章工作目的
3.3 实验结果与讨论
3.4 本章小结
3.5 实验部分
3.5.1 四氟硼酸重氮盐的制备
3.5.2 芳基格氏试剂的制备
3.5.3 芳基锂试剂的制备
3.5.4 芳基锌试剂的制备
3.5.5 芳基重氮盐与锌试剂反应的操作步骤
3.5.6 产物核磁数据
参考文献
第四章 铱催化下醇对芳基乙腈的α-烷基化反应
4.1 前言
4.1.1 Ir催化芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.2 Ru催化芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.3 Rh催化芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.4 Os催化芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.5 Mn催化芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.6 Fe催化芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.7 Pd催化芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.8 芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.9 芳基乙腈与二级醇的反应
4.2 本章工作目的
4.3 实验结果与讨论
4.4 本章小结
4.5 实验部分
4.5.1 酰胺类芳基乙腈的合成方法
4.5.2 1-甲基吲哚-3-乙腈的合成
4.5.3 Ir催化芳基乙腈与醇反应的一般步骤
4.5.4 产物核磁数据
参考文献
全文总结
附录
致谢
本文编号：3372184
【文章来源】：中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：169 页
【学位级别】：博士
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摘要
Abstract
绪论
参考文献
第一章 镍催化芳基2-吡啶基醚与硅基锌试剂的叉偶联反应
1.1 前言
1.1.1 芳基2-吡啶基醚参与的转化
1.1.2 硅氢化合物作为硅源制备芳基硅
1.1.3 硅硼化合物作为硅源制备芳基硅
1.1.4 联硅化合物作为硅源制备芳基硅
1.1.5 硅锂,镁,钾化合物作为硅源制备芳基硅
1.2 本章工作目的
1.3 实验结果与讨论
1.4 本章小结
1.5 实验部分
1.5.1 芳基2-吡啶基醚的制备
1.5.2 硅锌试剂的制备
1.5.2.1 PhMe_2SiZnCl和Ph-_2MeSiZnCl的制备
1.5.2.2 Ph_3SiZnCl的制备
1.5.3 芳基2-吡啶醚和硅锌试剂反应的操作步骤
1.5.4 产物核磁数据
参考文献
第二章 镍催化芳基2-吡啶基醚与烷基格氏试剂的交叉偶联反应
2.1 前言
2.1.1 酚的碳酸酯衍生物作亲电试剂构建C_(sp2)-C_(sp3)键
2.1.2 酚的磷酸酯衍生物作亲电试剂构建C_(sp2)-C_(sp3)键
2.1.3 酚的磺酸酯衍生物作亲电试剂构建C_(sp2)-C_(sp3)键
2.1.4 芳基甲基醚作亲电试剂构建C_(sp2)-C_(sp3)键
2.2 本章工作目的
2.3 实验结果与讨论
2.4 本章小结
2.5 实验部分
2.5.1 烷基格氏试剂的制备
2.5.2 芳基2-吡啶醚与格氏试剂反应的操作步骤
2.5.3 产物核磁数据
参考文献
第三章 钯催化芳基重氮盐与有机锌试剂的交叉偶联反应
3.1 前言
3.1.1 芳基重氮盐通过C-N键断裂生成C_(sp2)-C_(sp2)键的反应
3.1.2 芳基C-N断裂与芳基锌试剂生成C_(sp2)-C_(sp2)键的反应
3.2 本章工作目的
3.3 实验结果与讨论
3.4 本章小结
3.5 实验部分
3.5.1 四氟硼酸重氮盐的制备
3.5.2 芳基格氏试剂的制备
3.5.3 芳基锂试剂的制备
3.5.4 芳基锌试剂的制备
3.5.5 芳基重氮盐与锌试剂反应的操作步骤
3.5.6 产物核磁数据
参考文献
第四章 铱催化下醇对芳基乙腈的α-烷基化反应
4.1 前言
4.1.1 Ir催化芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.2 Ru催化芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.3 Rh催化芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.4 Os催化芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.5 Mn催化芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.6 Fe催化芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.7 Pd催化芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.8 芳基乙腈与一级醇的反应
4.1.9 芳基乙腈与二级醇的反应
4.2 本章工作目的
4.3 实验结果与讨论
4.4 本章小结
4.5 实验部分
4.5.1 酰胺类芳基乙腈的合成方法
4.5.2 1-甲基吲哚-3-乙腈的合成
4.5.3 Ir催化芳基乙腈与醇反应的一般步骤
4.5.4 产物核磁数据
参考文献
全文总结
附录
致谢
本文编号：3372184
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