镍催化烯烃的还原氨甲酰基烷基化和α-三氟甲基烯烃的还原烷基化反应的研究
发布时间:2021-10-20 16:56
近年来,镍催化烯烃的还原官能团化反应由于具有很好的底物普适性和官能团兼容性,因此受到了广泛的关注,并成为一种构造复杂分子的重要手段。该论文首先介绍了此领域的研究背景。镍催化烯烃的不对称官能团化反应是构建手性环状化合物的重要方法。前人的工作主要是镍催化烯烃的不对称碳芳基化反应。在此论文中,我们发展了烯烃还原性不对称烷基氨甲酰基化反应,该策略能够高效地构建手性四级碳中心,并且具有出色的底物普适性和官能团耐受性。该方法使用连有烯烃的酰氯和烷基卤代物为起始物,通过烯烃不对称还原性烷基氨甲酰基化反应进行复杂的手性吲哚酮类化合物的高效合成。通过对配体进行系统性的研究,我们发现新合成的吡啶-噁唑啉配体具有最优的结果。最后,我们基于一系列控制实验和前人的报道,提出了可能的反应机理。另一方面,由于偕二氟烯烃片段是羰基的生物等电子体,其在人体内不容易被酶还原,从而能够显著增强药效,这一特点也激发了化学家的浓厚兴趣。本论文第三章介绍了通过镍催化α-三氟甲基取代的烯烃和烷基卤化物的还原性烷基化/脱氟偶联反应进行高效地合成偕二氟烯烃类化合物的研究内容。和传统合成偕二氟烯烃类化合物的方法相比,该方法操作简单,使用...
【文章来源】:中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】:164 页
【学位级别】:博士
【部分图文】:
图2.1链烯烃不对称的碳酰基化反应??另一方面,研宄发现低价的镍或钯催化剂能够对甲酯[35],活化的氨基甲酸??
性烷基氨甲酰基化反应???+?Ar-B(OH)2?|??racemic?K^-y??X?=?OMe,?NBn(Boc)?V?—?????A^AR1?Pd-ca,.?[?RUJV^NU?^??CC,+?CXr°??scattered?examples?Nv??c八?R2??X?=?SnBu3,?B(OH)2?Nu?=?Aryl,?Alkenyl??__pd-^-..?^?fVf〇CN?I??one-component??又?R2??NC,、。?V?;??图2.2氧化还原中性的链烯烃碳酰基化反应??因此,我们设想以烷基卤代物为偶联试剂,通过镍催化的还原性策略对带有??芳基氨基甲酰氯的烯烃进行不对称烷基氨甲酰基化反应。其中,分子内的酰基镍??化反应是手性决定步骤。该策略将是制备含有季碳中心的多取代吲哚酮类化合物??骨架的重要方法,对众多具有生物活性的化合物的合成具有巨大潜力(图2.3)??[41]??〇??r1?厂?C?^??T?4?R1?[Ni]*?4?R1?r4??(fX^R2?iXVS^〇?^??Acylnickelation??ci?人?L?Vrz?J?L=.上;?J??图2.3镍催化链烯烃的还原性不对称烷基氨甲酰基化反应??2.2烯烃不对称烷基氨甲酰基化反应的条件优化??为了优化烯烃不对称烷基氨甲酰基化反应,我们使用芳基氨基甲酰氯if和??正戊基碘化物(2a)作为反应起始物(表2.1)。首先,我们使用Pyr0xL2作为??配体,筛选了多种镍催化剂前体(序列1-6)后发现,当使用NiBi^DME时能够??实现最佳的反应效果(序列1)。之后,我们测试了包括BOX,PyB
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本文编号:3447272
【文章来源】:中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】:164 页
【学位级别】:博士
【部分图文】:
图2.1链烯烃不对称的碳酰基化反应??另一方面,研宄发现低价的镍或钯催化剂能够对甲酯[35],活化的氨基甲酸??
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性烷基氨甲酰基化反应???+?Ar-B(OH)2?|??racemic?K^-y??X?=?OMe,?NBn(Boc)?V?—?????A^AR1?Pd-ca,.?[?RUJV^NU?^??CC,+?CXr°??scattered?examples?Nv??c八?R2??X?=?SnBu3,?B(OH)2?Nu?=?Aryl,?Alkenyl??__pd-^-..?^?fVf〇CN?I??one-component??又?R2??NC,、。?V?;??图2.2氧化还原中性的链烯烃碳酰基化反应??因此,我们设想以烷基卤代物为偶联试剂,通过镍催化的还原性策略对带有??芳基氨基甲酰氯的烯烃进行不对称烷基氨甲酰基化反应。其中,分子内的酰基镍??化反应是手性决定步骤。该策略将是制备含有季碳中心的多取代吲哚酮类化合物??骨架的重要方法,对众多具有生物活性的化合物的合成具有巨大潜力(图2.3)??[41]??〇??r1?厂?C?^??T?4?R1?[Ni]*?4?R1?r4??(fX^R2?iXVS^〇?^??Acylnickelation??ci?人?L?Vrz?J?L=.上;?J??图2.3镍催化链烯烃的还原性不对称烷基氨甲酰基化反应??2.2烯烃不对称烷基氨甲酰基化反应的条件优化??为了优化烯烃不对称烷基氨甲酰基化反应,我们使用芳基氨基甲酰氯if和??正戊基碘化物(2a)作为反应起始物(表2.1)。首先,我们使用Pyr0xL2作为??配体,筛选了多种镍催化剂前体(序列1-6)后发现,当使用NiBi^DME时能够??实现最佳的反应效果(序列1)。之后,我们测试了包括BOX,PyB
本文编号:3447272
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