环加成策略在Paeoveitol,Cedranes及Przewalskone合成中的应用

发布时间：2021-12-23 07:31

　　环加成反应是最高效的化学转化之一,可以在一步反应中形成多个碳-碳键或碳-杂原子键。本论文利用[4+2]和[5+2]环加成策略对具有独特新颖骨架及良好生物活性的Paeoveitol,Cedrane及Przewalskone进行合成研究,并对苯酚类衍生物的[4+2]和[5+2]环加成反应进行了综述。包括以下四章:第一章:降碳二萜Paeoveitol的仿生全合成研究Paeoveitol及Paeoveitol A-E是陈纪军小组从川赤芍根部中分离得到的具有潜在生源关系的一系列化合物。其中Paeoveitol是一对具有6/5/6/6四环稠和骨架、三个连续手性中心的新型降碳二萜。受生源合成途径的启发,推测Paeoveitol可以由Paeoveitol D与化合物1-49发生[4+2]环加成反应得到。因此,由甲基对苯醌和甲基对苯二酚出发分别经五步反应合成Paeoveitol D和化合物1-49。在加热的条件下,化合物1-49经邻亚甲基苯醌中间体与Paeoveitol D发生hetero-Diels-Alder反应,高区域选择性和立体选择性的构建了目标分子中的苯并二氢吡喃结构。脱除乙酰基保护,最终以七... 

【文章来源】：兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：173 页

【学位级别】：博士

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中文摘要
Abstract
缩略语简表
第一章 降碳二萜Paeoveitol的仿生全合成研究
    1.1 研究背景介绍
        1.1.1 赵玉明小组对于Paeoveitol的全合成研究
        1.1.2 陈纪军小组对于Paeoveitol的全合成研究
    1.2 天然产物Paeoveitol的反合成分析
        1.2.1 陈纪军小组推测的生源合成路线
        1.2.2 Paeoveitol的反合成分析
    1.3 Paeoveitol的全合成研究
        1.3.1 模型反应的研究
        1.3.2 手性磷酸催化剂对于Paeoveitol的全合成研究
        1.3.3 路易斯酸Fe Cl3对于Paeoveitol的全合成研究
        1.3.4 有机金属试剂对于Paeoveitol的全合成研究
        1.3.5 加热对于Paeoveitol的全合成研究
    1.4 研究小结
    1.5 实验部分
    1.6 化合物1-25的单晶X-Ray衍射结构
    1.7 化合物1-24对映选择性的测定
    参考文献
第二章 Cedrane类天然产物的全合成研究
    2.1 研究背景介绍
        2.1.1 Stork小组对于Cedrol的合成
        2.1.2 Baggaley小组对于8,14-Cedranoxide和8,14-Cedranolide的合成
        2.1.3 Maimone小组对于8,14-Cedranoxide的合成
        2.1.4 Landry小组对(±)-8s,14-cedranediol的合成
        2.1.5 Yamamura小组对(±)-8,14-Cedranoxide的合成
        2.1.6 Ihara小组对于(±)-8,14-Cedranediol和(±)-8,14-Cedranoxide的全合成
    2.2 Cedrane类天然产物反合成分析
    2.3 Cedrane类天然产物的全合成研究
    2.4 研究小节
    2.5 实验部分
    参考文献
第三章 天然产物Przewalskone的全合成研究
    3.1 研究背景介绍
    3.2 Przewalskone的反合成分析
        3.2.1 赵勤实小组推测的仿生合成路径
        3.2.2 Przewalskone的反合成分析
    3.3 底物片段Brussonol的研究进展
        3.3.1 Sarpong小组对于Salviasperanol和 Brussonol的合成
        3.3.2 Jennings小组对于Brussonol的合成
        3.3.3 涂永强课题组对于(-)-Brussonol和(-)-Przewalskin E的合成
        3.3.4 Gademann课题组对于Brussonol和 Przewalskin E的合成
        3.3.5 Burtoloso课题组对于Brussonol的合成
    3.4 Przewalskone的合成研究
        3.4.1 模型底物的研究
        3.4.2 片段的合成研究
        3.4.3 Przewalskone的第一次合成尝试
        3.4.4 Przewalskone的第二次合成尝试
        3.4.5 Przewalskone的第三次合成尝试
    3.5 总结与展望
    3.6 实验部分
    参考文献
第四章 苯酚类衍生物环加成反应综述
    4.1 邻亚甲基苯醌中间体[4+2]环加成反应及在天然产物中的应用
        4.1.1 背景介绍
        4.1.2 o-QMs[4+2]环加成反应在天然产物全合成中的应用
        4.1.3 总结与展望
    4.2 苯酚类衍生物[5+2]环加成反应及在天然产物合成中的应用
        4.2.1 [5+2]环加成反应的简要介绍
        4.2.2 乙烯基苯酚类衍生物形式[5+2]环加成反应
        4.2.3 电化学氧化酚类实现[5+2]环加成及其在天然产物中的应用
        4.2.4 Pb(OAc)_4氧化酚类实现[5+2]环加成及其在天然产物中的应用
        4.2.5 Ce(NO_3)_4·2NH_4NO_3 氧化酚类实现分子内[5+2]环加成反应
        4.2.6 K_3[Fe(CN)_6]氧化酚类实现[5+2]环加成及在天然产物合成中的应用
        4.2.7 高价碘试剂氧化酚类实现分子内[5+2]环加成及在天然产物中的应用
        4.2.8 铁催化[5+2]环加成及在天然产物中的应用
        4.2.9 小结与展望
    4.3 小结
    参考文献
附录 部分化合物谱图
在学期间研究成果
致谢



本文编号：3548065