有机催化合成手性2-氨基-4H-色烯及2-氨基-4H-吡喃衍生物的研究

发布时间：2024-10-05 03:31

　　色烯,又称苯并吡喃,是一类非常重要的有机杂环化合物,广泛存在于天然产物中。色烯及其衍生物具有非常好的生物活性和药理活性。在色烯的众多衍生物中,多取代的2-氨基-4H-色烯及多取代2-氨基-4H-吡喃化合物具有出色的生物活性和药理活性。许多生物活性分子及天然有机化合物中都含有2-氨基-4H-色烯及2-氨基-4H-吡喃化合物的基本结构单元。因此,近十余年,它们的合成方法受到人们极大的关注,并取得很大进展。但与非手性合成相比,它们的手性合成研究相对较少。因此开展这类化合物的不对称合成研究具有重要的意义和良好的应用前景。本论文设计合成了一系列双功能手性硫脲和方酰胺催化剂,并将其应用于多种手性2-氨基-4H-色烯和2-氨基-4H-吡喃衍生物的不对称合成研究。开展的主要工作如下:发展了一种有机小分子催化(E)-2-(2-硝基乙烯基)苯酚和丙二腈的不对称Michael加成/环化反应策略,成功合成了一系列手性2-氨基-4-硝基甲基-4H-色烯-3-腈化合物。通过对催化剂的筛选和反应条件的优化,我们发现在60 oC下,以10 mol%天然奎宁衍生的双功能硫脲为催化剂,反应以高的反应速率和好的对映选择性合成...

【文章页数】：235 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 绪论
    1.1 2-氨基-4H-色烯及 2-氨基-4H-吡喃化合物简介
    1.2 2-氨基-4H-色烯及 2-氨基-4H-吡喃化合物非手性合成方法
        1.2.1 2-氨基-4H-色烯衍生物的非手性合成方法
        1.2.2 2-氨基-4H-吡喃衍生物的非手性合成方法
    1.3 2-氨基-4H-色烯及 2-氨基-4H-吡喃化合物手性合成方法
    1.4 总结与展望
    1.5 本论文的主要研究工作
第2章 有机催化不对称合成 2-氨基4硝基甲基-4H-色烯3腈
    2.1 引言
    2.2 有机催化不对称合成 2-氨基4硝基甲基-4H-色烯3腈的研究
        2.2.1 手性催化剂的筛选以及反应条件的优化
        2.2.2 不对称合成 2-氨基4硝基甲基-4H-色烯3腈的底物扩展
        2.2.3 反应机理探讨
    2.3 实验部分
        2.3.1 实验仪器
        2.3.2 主要化学试剂
        2.3.3 催化剂和底物的合成
        2.3.4 不对称合成 2-氨基4硝基甲基-4H-色烯3腈
    2.4 本章小结
第3章 有机催化不对称合成 2-氨基4芳基5氧代-5,6,7,8-四氢-4H-吡喃3腈
    3.1 引言
    3.2 有机催化不对称合成 2-氨基4芳基5氧代-5,6,7,8-四氢-4H-吡喃3腈的研究
        3.2.1 手性催化剂的筛选以及反应条件的优化
        3.2.2 不对称合成 2-氨基4芳基5氧代-5,6,7,8-四氢-4H-吡喃3腈的底物拓展
        3.2.3 反应机理探讨
    3.3 实验部分
        3.3.1 实验仪器
        3.3.2 主要化学试剂
        3.3.3 催化剂和底物的合成
        3.3.4 不对称合成 2-氨基4苯基5氧代-5,6,7,8-四氢-4H-吡喃3腈
    3.4 本章小结
第4章 有机催化不对称合成 2-氨基4(3-吲哚基)-4H-色烯3腈
    4.1 引言
    4.2 有机催化不对称合成 2-氨基4(3-吲哚基)-4H-色烯3腈的研究
        4.2.1 手性催化剂的筛选以及反应条件的优化
        4.2.2 不对称合成 2-氨基4(3-吲哚基)-4H-色烯3腈的底物拓展
        4.2.3 反应机理探讨
    4.3 实验部分
        4.3.1 实验仪器
        4.3.2 主要化学试剂
        4.3.3 催化剂及底物的合成
        4.3.4 不对称合成 2-氨基4(3-吲哚基)-4H-色烯3腈
    4.4 本章小结
第5章 有机催化不对称合成 2-氨基4芳基-4H-吡喃3腈
    5.1 引言
    5.2 有机催化不对称合成 2-氨基4芳基-4H-吡喃3腈的研究
        5.2.1 手性催化剂的筛选以及反应条件的优化
        5.2.2 不对称合成 2-氨基4芳基-4H-吡喃3腈的底物拓展
        5.2.3 反应机理探讨
    5.3 实验部分
        5.3.1 实验仪器
        5.3.2 主要化学试剂
        5.3.3 催化剂和底物的合成
        5.3.4 不对称合成 2-氨基4芳基-4H-吡喃3腈
    5.4 本章小结
结论
参考文献
附录
攻读学位期间发表论文与研究成果清单
致谢
作者简介



本文编号：4007490