聚合物组装体及有机/无机杂化体系的构筑及动力学分析

发布时间：2024-12-22 06:26

　　随着高分子学科和高分子材料应用领域的不断发展,越来越多简便高效的化学/物理方法被用于合成、制备具有新结构或新功能的高分子材料,如超分子领域的主客体识别作用、氢键作用、静电络合作用,或“click”等高效偶联反应等。这些方法极大地丰富了大分子结构设计及其组装体系构筑,为生物、医药、化工等领域垫定了研究基础,并提供了技术支持,极具应用前景。本论文的研究工作即利用主客体识别、静电络合等分子间物理作用,结合点击化学等化学合成策略,设计并构筑了几种新型结构的聚合物组装体和一种有机/无机杂化体系,并对其中两种聚离子复合物胶束体系的形成过程进行了动力学跟踪和分析。1.利用主客体识别作用构筑pH和温度双重响应性三层胶束组装体采用连续的两步原子转移自由基聚合(ATRP)和后续的“点击”端基修饰反应,制得两种由β-环糊精(β-CD)封端的双亲水性两嵌段聚合物(DHBC),β-CD-PMEO2MA-b-PDEA(BP1)和β-CD-PDEA-b-PMEO2MA(BP2),其中 PMEO2MA为聚甲基丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯,PDEA为聚甲基丙烯酸二乙氨基乙酯。基于PDEA嵌段的pH响应性和PMEO2MA嵌段的温...

【文章页数】：169 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第1章 绪论
    1.1 引言
    1.2 利用主客体分子识别构筑聚合物组装体
        1.2.1 基于冠醚主客体分子识别作用的聚合物组装体
        1.2.2 基于杯芳烃主客体分子作用的聚合物组装体
        1.2.3 基于环糊精主客体分子识别作用的聚合物组装体
        1.2.4 基于葫芦脲主客体分子识别作用的聚合物组装体
    1.3 利用静电络合作用构筑聚合物组装体
        1.3.1 聚离子复合物(Polyion complex, PIC)构筑
        1.3.2 生物微反应器
    1.4 利用高效化学反应构筑聚合物组装体
        1.4.1 叠氮-炔基环加成(CuAAC)反应
        1.4.2 张力驱动的叠氮-炔基环加成(SPAAC)反应
        1.4.3 Thiol-X反应
        1.4.4 Diels-Alder(DA)反应
        1.4.5 Oxime ligation
    1.5 聚离子复合物超分子组装体的形成动力学分析
    参考文献
第2章 利用主客体识别作用构筑pH和温度双重敏感的三层胶束组装体
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 原料及试剂
        2.2.2 样品合成
        2.2.3 带有β-CD端基的双亲水性两嵌段共聚物的胶束化及三层胶束组装
        2.2.4 仪器与表征
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 利用点击化学合成β-CD端基官能化的双亲水性两嵌段聚合物
        2.3.2 带有β-CD端基的双亲水性两嵌段共聚物的胶束化行为
        2.3.3 利用主客体识别作用构筑三层胶束组装体
    2.4 本章小结
    参考文献
第3章 利用可逆化学反应构筑温度敏感的可逆核交联胶束组装体
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 原料及试剂
        3.2.2 样品合成
        3.2.3 温度诱导胶束化自组装和CCL胶束的制备
        3.2.4 CCL胶束的解离与重组
        3.2.5 仪器表征
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 PEG macroRAFT试剂和PEG-b-P(NIPAM-co-NAS)的合成
        3.3.2 温度诱导的胶束化自组装
        3.3.3 CCL胶束的制备
        3.3.4 CCL胶束的可逆解离和重组
    3.4 本章小结
    参考文献
第4章 利用静电络合作用构筑温敏性核交联聚离子复合物胶束
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 原料及试剂
        4.2.2 样品制备
        4.2.3 表征
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 阳离子和阴离子接枝离子聚合物的合成
        4.3.2 聚离子复合物(PIC)胶束的形成
        4.3.3 “点击”PIC胶束的核交联
    4.4 本章小结
    参考文献
第5章 利用表面点击交联构筑有机-无机杂化体系
    5.1 引言
    5.2 实验部分
        5.2.1 原料及试剂
        5.2.2 样品合成
        5.2.3 仪器与表征
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 表面炔基官能化的星型聚苯乙烯聚合物的合成
        5.3.2 表面POSS交联修饰的星型聚苯乙烯聚合物的合成
        5.3.3 交联杂化星型聚合物的热性能表征
    5.4 本章小结
    参考文献
第6章 利用静电络合作用构筑温度敏感聚离子复合物胶束及其动力学研究
    6.1 引言
    6.2 实验部分
        6.2.1 原料及试剂
        6.2.2 样品制备
        6.2.3 仪器与表征
    6.3 结果与讨论
        6.3.1 PIC胶束的结构表征
        6.3.2 PIC胶束的温敏性
        6.3.3 停流光谱研究PIC胶束形成动力学
    6.4 本章小结
    参考文献
第7章 利用静电络合作用构筑温度敏感聚电解质与蛋白质复合物胶束组装体及其动力学研究
    7.1 引言
    7.2 实验部分
        7.2.1 原料及试剂
        7.2.2 样品制备
        7.2.3 仪器与表征
    7.3 结果与讨论
        7.3.1 聚离子复合物的结构表征
        7.3.2 PIC胶束温敏性的表征
        7.3.3 溶菌酶活性的调控
        7.3.4 停流光谱研究PIC胶束形成动力学
    7.4 本章小结
    参考文献
全文总结
在读期间发表的学术论文
致谢



本文编号：4019583