戊唑醇等3种典型三唑类手性农药在斑马鱼中的选择性生物富集及生物毒性差异

发布时间：2017-12-21 20:05

  本文关键词：戊唑醇等3种典型三唑类手性农药在斑马鱼中的选择性生物富集及生物毒性差异　出处：《沈阳农业大学》2016年博士论文　论文类型：学位论文

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【摘要】：目前,三唑类杀菌剂是世界上应用最广泛的杀菌剂,其中84%的三唑类杀菌剂都属于手性农药。然而多数三唑类手性杀菌剂均以外消旋体的形式销售和使用。而在进入生态环境后,手性农药的不同对映体之间对靶标生物的生物活性、非靶标生物的生态毒性以及在动物和植物的富集行为往往存在明显的差异。传统的手性农药安全风险评估通常不区分对映体之间的差异,导致手性农药的风险评估结果往往不可靠,常常给人类健康和环境安全带来了诸多隐患。戊唑醇、烯效唑和氟环唑是目前广泛使用的三唑类手性农药,然而其对映体水平上在水生环境中对斑马鱼的选择性生物富集行为及毒性差异研究仍不清楚,给手性农药的安全评价带来隐患。本文首先探究了戊唑醇、烯效唑和氟环唑的手性拆分方法,利用超高效合相色谱结合三重四级杆质谱,用手性固定相,通过优化分离条件,使三种化合物能快速达到基线分离,并建立其在水中和斑马鱼中的残留分析方法,方法的灵敏度、准确度和精密度等均符合实验的要求。其次,针对三种手性三唑类化合物外消旋体对斑马鱼进行了96 h急性毒性暴露试验,确定了戊唑醇在斑马鱼上LC50(96 h)为10.74 mg/L,烯效唑在斑马鱼上LC50(96 h)为11.57 mg/L,氟环唑在斑马鱼上LC50(96 h)为9.60 mg/L。表明属于中等毒性级别,同时该试验结果为后期生物富集实验提供基础数据。第三,分别研究了斑马鱼在戊唑醇,烯效唑和氟环唑中暴露和消除阶段的手性生物富集行为,探索个对映体之间在斑马鱼体内的选择性差异行为。结果发现在斑马鱼体内(-)-R-戊唑醇优先富集,(+)-S-戊唑醇优先降解；(+)-S-烯效唑优先富集,(-)-R-烯效唑优先降解；(+)-氟环唑优先富集,(-)-氟环唑优先降解。并且三种化合物在斑马鱼体内的降解速度都很快。第四,探讨了戊唑醇和氟环唑外消旋和各单体暴露下对斑马鱼的抗氧化系统的影响。发现各单体之间对斑马鱼的POD、SOD和GSH-Px存在差异影响。戊唑醇和氟环唑外消旋和单体对斑马鱼的POD、SOD活性均有抑制作用,对GSH-Px活性有激活作用。论文结果为减少戊唑醇、烯效唑和氟环唑对人类、动物以及生态环境的风险提供了技术参考。
【学位授予单位】：沈阳农业大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：TQ450.2

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本文编号：1316992