具有强可见光吸收的富勒烯-bodipy衍生物作为光催化剂在硫醚光催化氧化中的应用【精

  本文关键词：影像科学与光化学，由笔耕文化传播整理发布。

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文档介绍：第32卷第5期影像科学与光化学V01．32No．52014年9月1agingScienceandPhotochemistSept．，2014光化学反应专刊具有强可见光吸收的富勒烯一Bodipy衍生物作为光催化剂在硫醚光催化氧化中的应用黄灵，赵建章大连理工大学化工学院精细化工国家重点实验室，辽宁大连116024摘要：以氟硼吡咯染料Bodipy做为光吸收天线，富勒烯作为分子内自旋转换单元，分别利用前者的强吸光以及后者的高效系间窜越的优点，制备了吸收波长灵活可调、无重原子、具有强可见光吸收能力、长寿命三重激发态92．1s的二元Dyad、三元化合物Triad做为有机三重态光敏剂；其中Triad具有宽谱带可见光吸收能力，提高了光敏剂参与的分子间能量转移或电子转移过程的效率。与传统的RuII配合物等三重态光敏剂相比，光催化硫醚氧化的反应时间大大缩短。通过吉布斯自由能的计算、活性氧物种的捕获实验、电子顺磁共振等方法，证明了在光催化氧化硫醚的反应过程中，同时存在超氧负离子自由基和单线态氧两个活性物种，从而加快了光催化氧化反应速率。该研究结果将对新型有机三重态光敏剂的分子结构设计以及在光催化有机合成反应中的应用起到一定的促进作用。关键词：Bodipy；富勒烯；能量转移；三重态光敏荆；光催化；硫醚doi：10．7517／j．issn．1674—0475．2014．05．471文章编号：1674—0475201400—0471—13三重态光敏剂在光催化有机反应_1]、光聚激发态寿命较短订10s，这些因素导致催化合[j、光动力治疗[。以及三重态一三重态湮灭剂和底物间的分子间能量转移或电子转移效率较TTA上转换等领域[1。引，都具有重要的应用。低，所以导致所需的光催化反应时间延长，并且催目前在光催化有机合成反应中应用的大多数光敏化剂价格昂贵。虽然含碘、溴原子的荧光素类染剂为RuII、IrIi、Pt1

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