胶原酶敏感性聚α-羟基酸基仿生材料合成
发布时间：2021-04-17 02:22
聚乳酸具有良好的生物相容性、生物降解性、力学性、材料加工性及可消毒性,广泛应用于生物医学工程领域。为了调控聚乳酸类材料的降解速度以便与工程化组织的形成速度相匹配,众多学者研究了聚乳酸共聚、共混、复合等改性,但是,这些方法没有改变聚乳酸类材料的降解特征与机制。欲匹配工程化组织形成与材料降解速度,仿生应该是最有效的方案。本论文以自制D,L-丙交酯为原料,以赖氨酸和胶原酶敏感肽作引发剂,丙交酯开环聚合制备双端羟基聚乳酸寡聚酯,实现胶原酶敏感性聚乳酸基仿生材料的合成。利用紫外-可见分光光度计、傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）、氢核磁共振波谱仪（1H-NMR）和化学分析等方法对聚乳酸寡聚酯进行分析了表征。主要研究内容和结论如下:（1）以D,L-丙交酯为原料,辛酸亚锡作为催化剂,赖氨酸可以引发D,L-丙交酯实现开环聚合,且聚合物为双端羟基聚乳酸寡聚酯（HO-PLA-Lys-PLA-OH）。（2）应用正交试验优化了赖氨酸引发丙交酯开环聚合条件,当聚合温度为110℃、反应时间60h、辛酸亚锡的质量分数为丙交酯的1.25%、丙交酯与赖氨酸的摩尔比为41时,双端羟基聚乳酸寡聚酯的分子量（5618g·mol...
【文章来源】：重庆大学重庆市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：48 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
丙烯酰基化的聚乙二醇/胶原酶敏感性多肽的嵌段聚酯合成路线
2）作为引发剂，丙交酯开环聚合制备胶原酶敏感性多肽-聚乳酸寡聚酯。具体合成路线(图2.2、2.3)：首先，以D,L-丙交酯为原料，辛酸亚锡作为催化剂，胶原酶敏感性多肽引发D,L- 丙 交 酯 开 环 聚 合 ， 制 备 线 性 双 端 羟 基 聚 乳 酸 寡 聚 酯（HO-PLA-GGGLGPAGGK-PLA-OH）。然后，以HDI作为扩链剂，对双端羟基“胶原酶敏感性多肽-聚乳酸”寡聚酯扩链，获得较高分子量的酶敏感聚酯。
图 2.3 双端羟基胶原酶敏感性多肽-聚乳酸寡聚酯扩链反应Fig.2.3 Chain extension of collagenase-sensitive polypeptide-PLA oligo可行性分析1)活性氨基-NH2引发丙交酯开环聚合氨酸是碱性氨基酸，并且碱性氨基酸作用下丙交酯开环聚合可以端氨基的活性要明显高于端羧基。所以，赖氨酸作为引发剂，丙系中，-NH2将比-COOH优先进攻丙交酯环上酯键，引发丙交酯开端氨基赖氨酸引发丙交酯开环聚合，获得双端羟基寡聚乳酸。用活性基团引发丙交酯聚合的研究较多，研究者[57-59]使用二醇（,4-丁二醇或双端羟基封端的 PCL）作为引发剂，通过改变起始二醇以及与丙交酯摩尔比，引发丙交酯开环聚合获得不同分子量的双合物。正炎等[60]以聚乙二醇为原料，采用四步反应，合成了二碳酸二叔基聚乙二醇（BOC-PEG-NH2）；并以 BOC-PEG-NH2为引发剂，引
【参考文献】：
期刊论文
[1]聚乳酸生物医用材料的应用[J]. 杨冰,季君晖,张自强,许颖,王小威,高黎,赵剑. 中国医疗器械信息. 2010(08)
[2]天然氨基酸作用下2,2-二甲基三亚甲基碳酸酯的开环聚合[J]. 刘继延,刘学清,张远方. 功能高分子学报. 2010(02)
[3]天然氨基酸作用下丙交酯的开环聚合反应[J]. 刘继延,刘学清. 中国塑料. 2010(05)
[4]聚乳酸的合成和改性研究进展[J]. 陈佑宁,樊国栋,张知侠,党西妹. 科技导报. 2009(17)
[5]合成及天然支架材料在皮肤组织工程中的应用[J]. 武日东,唐庆. 中国组织工程研究与临床康复. 2009(12)
[6]端氨基聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物的合成及表征[J]. 高正炎,郭玲香. 化工新型材料. 2009(02)
[7]一种可促进成骨细胞黏附和生长的聚乙二醇接枝聚乳酸材料[J]. 糜丽,潘君,赵明媚,刘颖,王彬,王远亮. 材料导报. 2008(08)
[8]聚乳酸的合成及其在生物医药领域的应用进展[J]. 王军,张健. 化学与生物工程. 2008(07)
[9]组织工程学研究进展[J]. 曹谊林. 上海交通大学学报(医学版). 2008(07)
[10]RGDS和胶原改性聚（DL-乳酸）的合成与表征[J]. 罗彦凤,王素军,牛旭锋,王远亮,付春华,黄美娜. 高分子材料科学与工程. 2008(05)
博士论文
[1]胶原蛋白短肽与中药补骨脂提取物抗骨质疏松作用的研究[D]. 宋芹.成都中医药大学 2009
[2]骨髓基质干细胞、成骨细胞与多孔陶瓷支架构建组织工程化骨的研究[D]. 章庆国.浙江大学 2005
[3]聚（DL—乳酸）的改性及体外降解和细胞相容性研究[D]. 罗彦凤.重庆大学 2003
本文编号：3142627
【文章来源】：重庆大学重庆市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：48 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
丙烯酰基化的聚乙二醇/胶原酶敏感性多肽的嵌段聚酯合成路线
2）作为引发剂，丙交酯开环聚合制备胶原酶敏感性多肽-聚乳酸寡聚酯。具体合成路线(图2.2、2.3)：首先，以D,L-丙交酯为原料，辛酸亚锡作为催化剂，胶原酶敏感性多肽引发D,L- 丙 交 酯 开 环 聚 合 ， 制 备 线 性 双 端 羟 基 聚 乳 酸 寡 聚 酯（HO-PLA-GGGLGPAGGK-PLA-OH）。然后，以HDI作为扩链剂，对双端羟基“胶原酶敏感性多肽-聚乳酸”寡聚酯扩链，获得较高分子量的酶敏感聚酯。
图 2.3 双端羟基胶原酶敏感性多肽-聚乳酸寡聚酯扩链反应Fig.2.3 Chain extension of collagenase-sensitive polypeptide-PLA oligo可行性分析1)活性氨基-NH2引发丙交酯开环聚合氨酸是碱性氨基酸，并且碱性氨基酸作用下丙交酯开环聚合可以端氨基的活性要明显高于端羧基。所以，赖氨酸作为引发剂，丙系中，-NH2将比-COOH优先进攻丙交酯环上酯键，引发丙交酯开端氨基赖氨酸引发丙交酯开环聚合，获得双端羟基寡聚乳酸。用活性基团引发丙交酯聚合的研究较多，研究者[57-59]使用二醇（,4-丁二醇或双端羟基封端的 PCL）作为引发剂，通过改变起始二醇以及与丙交酯摩尔比，引发丙交酯开环聚合获得不同分子量的双合物。正炎等[60]以聚乙二醇为原料，采用四步反应，合成了二碳酸二叔基聚乙二醇（BOC-PEG-NH2）；并以 BOC-PEG-NH2为引发剂，引
【参考文献】：
期刊论文
[1]聚乳酸生物医用材料的应用[J]. 杨冰,季君晖,张自强,许颖,王小威,高黎,赵剑. 中国医疗器械信息. 2010(08)
[2]天然氨基酸作用下2,2-二甲基三亚甲基碳酸酯的开环聚合[J]. 刘继延,刘学清,张远方. 功能高分子学报. 2010(02)
[3]天然氨基酸作用下丙交酯的开环聚合反应[J]. 刘继延,刘学清. 中国塑料. 2010(05)
[4]聚乳酸的合成和改性研究进展[J]. 陈佑宁,樊国栋,张知侠,党西妹. 科技导报. 2009(17)
[5]合成及天然支架材料在皮肤组织工程中的应用[J]. 武日东,唐庆. 中国组织工程研究与临床康复. 2009(12)
[6]端氨基聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物的合成及表征[J]. 高正炎,郭玲香. 化工新型材料. 2009(02)
[7]一种可促进成骨细胞黏附和生长的聚乙二醇接枝聚乳酸材料[J]. 糜丽,潘君,赵明媚,刘颖,王彬,王远亮. 材料导报. 2008(08)
[8]聚乳酸的合成及其在生物医药领域的应用进展[J]. 王军,张健. 化学与生物工程. 2008(07)
[9]组织工程学研究进展[J]. 曹谊林. 上海交通大学学报(医学版). 2008(07)
[10]RGDS和胶原改性聚（DL-乳酸）的合成与表征[J]. 罗彦凤,王素军,牛旭锋,王远亮,付春华,黄美娜. 高分子材料科学与工程. 2008(05)
博士论文
[1]胶原蛋白短肽与中药补骨脂提取物抗骨质疏松作用的研究[D]. 宋芹.成都中医药大学 2009
[2]骨髓基质干细胞、成骨细胞与多孔陶瓷支架构建组织工程化骨的研究[D]. 章庆国.浙江大学 2005
[3]聚（DL—乳酸）的改性及体外降解和细胞相容性研究[D]. 罗彦凤.重庆大学 2003
本文编号：3142627
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