耐老化低收缩光固化复合树脂的合成与应用性能研究

发布时间：2022-02-17 22:34

　　光固化复合树脂,因良好的美观性、理化性能和易操作性在口腔修复领域被广泛应用,成为后牙龋坏充填治疗的首选。然而调查结果显示,复合树脂的使用寿命只有10年左右,而导致直接修复失败的主要原因是修复体折裂和继发龋。咀嚼应力和唾液的长期作用下,修复体发生降解,导致机械性能下降。树脂光照固化后,发生体积收缩,会在牙体硬组织与修复体粘接界面产生收缩应力;口腔环境冷热交替变化,而复合树脂与牙体组织的热膨胀系数不同,反复膨胀和收缩又会加剧修复体和牙体组织间出现微裂隙,导致修复体脱落和继发龋发生。尽管目前已出现多种商品低收缩复合树脂,但其长期耐老化性能并不理想。要获得满意的复合树脂修复效果,关键是要提高复合树脂的综合性能,降低体积收缩,保持长期稳定的理化性能。多面体低聚倍半硅氧烷-甲基丙烯酸酯（POSS-MA）是一类有机无机杂化单体,具有硅氧形成的笼型内核结构,将其加入聚合物中,有助于提高材料的力学性能。当采用大分子单体替代传统小分子二甲基丙烯酸酯类单体时,可通过减少单位体积内发生反应碳碳官能团的数量,降低树脂体积收缩。此外,玻璃鳞片具有较好的耐腐蚀性和抗渗透性,作为防水涂料已被应用于涂层技术和沿海建筑领... 

【文章来源】：吉林大学吉林省211工程院校985工程院校教育部直属院校

【文章页数】：128 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

常见口腔复合树脂中的单体分子结构

利用双酚-A 核心结构，可提高聚合物的强度和韧性，所以后期出现很多双酚 A 的二甲基丙烯酸酯衍生物。通过引入其他官能团增加分子量，以降积收缩[39]。Chen 学者采用聚氨酯丙烯酸酯对双酚 A 单体低聚物进行改性，结果显示不仅降低了体积收缩，而且机械性能得到提高[40]。在双酚 A 核结甲基丙烯酸酯功能性官能团之间增加环氧乙烷链长度能降低单体粘度，提高转化度，但同时也会增加水吸收，降低挠曲强度[41]。UDMA 的衍生物通过脂肪族或者芳香族官能团使单体分子量增加，材料的吸水性降低并且机械性到提高[42]。2.2 低收缩单体低收缩树脂单体主要是指采用高分子单体（图 1.2 所示），或者是采用开合机理的单体[43]（应用于商品树脂 Filtek LS）。

发现材料的收缩应力可降低 50%[49]。另外一种降低收缩应力的方法是采用具有加成断裂链转移功能的单体（图1.3[50]），比如商品树脂 Filtek Bulk Fill (3M ESPE)。这种多功能单体含有一个烯丙基二硫化基团，作为交联剂加入到聚合物网络结构中。当自由基传播时，该烯丙基键可以被破坏和重排，同时保持网络结构交联密度基本不变，通过调节并最终降低收缩应力，与传统玻璃化聚合物相比，其机械性能还不受影响[50]。


本文编号：3630225