三价铑催化碳氢活化构建吲哚类骨架方法学研究

发布时间：2017-05-16 17:08

  本文关键词：三价铑催化碳氢活化构建吲哚类骨架方法学研究，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：许多天然产物中含有吲哚骨架,而且具有良好的生物活性。三价铑催化碳氢活化由于广泛的官能团耐受性以及较高的反应活性和选择性,在构建吲哚类骨架的研究中受到人们的广泛关注,各种相关研究如火如荼的进行着。在此背景下,我们做了以下两方面的工作:1)我们报道了一种1,7位并环的吲哚啉新方法,即在氧化还原中性条件下,运用三价铑催化C-7选择性碳氢活化环化的策略,通过有氧化作用定位基团的吲哚啉快速合成不同的1,7位并环吲哚啉。比如,通过吲哚啉和芳香炔烃反应合成1,7位并七元环吲哚啉;通过吲哚啉和脂肪炔烃反应合成1,7位并六元环吲哚啉,反应中涉及到链烯基Cp*Rh(Ⅲ)片段对于氨甲酰基的亲核进攻这一从未被报道过的反应历程;通过吲哚啉和烯烃反应,经历碳氢活化、C-7位烯基化、氮杂迈克尔加成等一系列步骤合成了1,7位并六元环吲哚啉。这些反应具有以下优点:(1)反应条件温和简单;(2)不需要外部的氧化剂;(3)底物范围广;(4)产物是有价值的1,7位并六元或七元环吲哚啉。2)运用三价铑催化碳氢活化的策略,通过[3+2]环加成的方法,用苯胺衍生物和取代炔烃反应直接合成吲哚的方法是很有价值的。然而,重要药物活性分子N-OH吲哚啉和3-H吲哚氮氧化物的合成是比较有难度的,用碳氢活化的方法还没有实现对这两类化合物的合成。我们首次报道了运用三价铑催化碳氢活化的策略,通过[4+1]环加成后氧化的方法,用硝基酮和重氮化合物实现对3-H吲哚氮氧化物的合成。该反应在室温下进行,而且可以衍生到到N-OH吲哚和N-OH吲哚啉的合成。
【关键词】：吲哚 吲哚啉 三价铑催化 碳氢活化
【学位授予单位】：中国科学院上海药物研究所
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：R914
【目录】：

• 致谢4-5
• 中文摘要5-6
• ABSTRACT6-10
• 第一章 研究背景10-30
• 1.1 前言10-12
• 1.2 Cp~*Rh(Ⅲ) 催化的C?H活化实现吲哚骨架官能化研究进展12-24
• 1.2.1 Cp~*Rh(Ⅲ) 催化的吲哚C-2 位官能团化12-20
• 1.2.2 Cp~*Rh(Ⅲ) 催化的吲哚及吲哚啉C-7 位官能团化20-24
• 1.3 Cp~*Rh(Ⅲ) 催化的C?H活化方法构建吲哚骨架的进展24-29
• 1.4 本章小结29-30
• 第二章 Cp~*Rh(Ⅲ)催化合成 1, 7 位并环吲哚啉30-42
• 2.1 立题依据30-32
• 2.2 与芳香炔烃反应32-34
• 2.3 与脂肪炔烃反应34-37
• 2.4 与烯烃反应37-39
• 2.5 机理研究39-41
• 2.6 本章小结41-42
• 第三章 Cp~*Rh(Ⅲ)催化合成 3-H吲哚氮氧化物42-52
• 3.1 立题依据42-44
• 3.2 条件筛选44-45
• 3.3 底物拓展45-49
• 3.4 机理研究49-51
• 3.5 本章小结51-52
• 第四章 全文总结52-53
• 第五章 实验部分53-98
• 5.1 Cp~*Rh(Ⅲ)催化合成 1, 7 位并环吲哚啉53-79
• 5.2 Cp~*Rh(Ⅲ)催化合成 3-H吲哚氮氧化物79-98
• 参考文献98-121
• 附录121-127
• 作者简历及攻读学位期间发表的学术论文与研究成果127

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本文编号：371419