一种新型8-5’新木脂烷类木脂素的合成研究

发布时间：2017-07-01 07:31

  本文关键词：一种新型8-5’新木脂烷类木脂素的合成研究，，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：木脂素类化合物是由苯丙素单元通过氧化等作用聚合而成的一类天然产物,是自然界中分布最为广泛的化合物之一,具有广泛的生理活性和药理活性,是许多药用植物中的有效活性成分,很早就引起了科学家们的广泛关注。本论文主要对一种新型8-5'新木脂烷类木脂素的合成进行了研究探索,内容包括以下三部分：第一部分综述,介绍了木脂素类化合物的研究进展以及其定义、分类、理化性质、生物活性和提取分离方法等。阐述了关于8-5'新木脂烷类木脂素化合物的合成研究进展,并根据当前的研究现状提出了本课题的研究方向。第二部分详细介绍了(E, E)-N, N-dityramin-4,4'-dihydroxy-3,5'-dimethoxy-β,3'-bicinnamamide这种8-5'新木脂烷类木脂素的首次全合成研究。从分子结构上看主要由两部分组成,一分子的木脂素母体和两分子的酪胺中间体通过酰胺键结合。廉价的香草醛与丙二酸二乙酯经过Knoevenagel反应生成阿魏酸乙酯,两分子的阿魏酸乙酯在氧化银的催化作用下发生仿生氧化偶联反应构建起苯并二氢呋喃环结构,再经碱性条件下开环构建8-5'新木脂烷木脂素结构,这是本合成路线的关键步骤,仅用简单的两步反应就构建了8-5'木脂素母体骨架；再经过羟基保护、水解作用得到有两个羧基的中间体；以酪胺为原料,经过氨基的酰化保护、酚羟基的氯甲基甲醚保护以及选择性的脱除酪胺氨基保护基一系列反应,得到了选择性专一的酪胺中间体。一分子木脂素母体和两分子选择性保护了的酪胺中间体经酰化反应结合,最后脱羟基上的氯甲基甲醚保护基得到最终目标化合物(E, E)-N, N-dityramin-4,4'-dihydroxy-3,5'-dimethoxy-β,3'-bicinnamamide。第三部分主要对合成(E, E)-N, N-dityramin-4,4'-dihydroxy-3,5'-dimethoxy-β,3'-bicinnamamide的实验过程中关键性反应进行了讨论,如二聚阿魏酸乙酯的合成及其开环等；并且对部分反应的实验条件做了大量的对比实验,如温度、溶剂、投料比以及反应时间等,从而得到最佳的反应条件。为8-5'新木脂烷类木脂素的合成研究提供了新的方法和经验。
【关键词】：新木脂素 香草醛 酪胺 氧化偶联 开环反应
【学位授予单位】：青岛科技大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：R914.5
【目录】：

• 摘要3-4
• Abstract4-9
• 第1章 绪论9-31
• 1.1 引言9
• 1.2 木脂素的分类9-13
• 1.3 木脂素的物理、化学性质13-14
• 1.3.1 物理性质13
• 1.3.2 化学性质13-14
• 1.4 木脂素类化合物的生物活性研究14-19
• 1.5 木脂素类化合物的提取、分离纯化19-20
• 1.5.1 木脂素类化合物的提取19-20
• 1.5.2 木脂素类化合物的分离纯化20
• 1.6 木脂素类化合物的合成研究进展20-29
• 1.6.1 天然木脂素类化合物的合成研究进展21-27
• 1.6.2 8-5'木脂素的合成研究进展27-29
• 1.7 选题背景及课题研究内容29-31
• 第2章 (E,E)-N,N-dityramin-4,4'-dihydroxy-3,5'-dimethoxy-β,3'-bicinnamamide的合成研究31-47
• 2.1 引言31-32
• 2.2 目标产物(E,E)-N,N-dityramin-4,4'-dihydroxy-3,5'-dimethoxy-β,3'-bicinnamamide的反合成分析32-33
• 2.3 合成路线设计33-34
• 2.4 实验部分34-47
• 2.4.1 实验试剂34-36
• 2.4.2 实验仪器及设备36
• 2.4.3 (E,E)-N,N-dityramin-4,4'-dihydroxy-3,5'-dimethoxy-β,3'-bicinnamamide母体的合成36-42
• 2.4.4 酪胺中间体的合成42-44
• 2.4.5 木脂素骨架的合成44
• 2.4.6 (E,E)-N,N-dityramin-4,4'-dihydroxy-3,5'-dimethoxy-β,3'-bicinnamamide的合成44-45
• 2.4.7 本章小结45-47
• 第3章 结果讨论与分析47-61
• 3.1 对酚羟基进行保护的讨论47-48
• 3.2 关于氯甲基甲醚制备的讨论48-50
• 3.2.1 反应机理48-49
• 3.2.2 注意事项49-50
• 3.3 关于阿魏酸乙酯的合成讨论50-51
• 3.3.1 阿魏酸乙酯的合成50
• 3.3.2 克脑文盖尔(Knoevenagal)反应机理讨论50-51
• 3.3.3 实验注意事项51
• 3.4 关于二聚阿魏酸乙酯的合成讨论51-54
• 3.4.1 制备方法51-52
• 3.4.2 反应机理52-53
• 3.4.3 注意事项53
• 3.4.4 实验条件的讨论53-54
• 3.5 关于二聚阿魏酸乙酯开环的讨论54-58
• 3.5.1 实验条件的讨论55-57
• 3.5.2 反应机理57-58
• 3.6 酪胺氨基的保护基选择与脱除58-59
• 3.6.1 甲酸甲酯保护氨基58
• 3.6.2 注意事项58-59
• 3.7 双酸与酪胺配体酰化反应的讨论59-61
• 3.7.1 酰化方法59
• 3.7.2 注意事项59-61
• 结论61-63
• 参考文献63-69
• 附录69-79
• 致谢79-81
• 攻读学位期间发表的学术论文81-83

【参考文献】

中国期刊全文数据库 前2条

1 顾文鑫,厍学功,景崤壁,李安排,潘鑫复;Hermosillol及其类似物的全合成[J];厦门大学学报(自然科学版);1999年S1期

2 李晓光,罗焕敏;南五味子属植物化学成分及其活性研究进展[J];中国中药杂志;2003年12期

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本文编号：505073