生物基质中双酚类化合物检测方法研究及应用

发布时间：2020-04-23 05:16

【摘要】：双酚类化合物由于其典型的内分泌干扰效应受到广泛的关注。本文以24种双酚类化合物为研究对象,建立了母乳、尿液和血清3种生物基质中目标化合物的超痕量分析方法,并对我国部分省市母乳中的暴露水平进行了初步研究。主要研究内容如下:建立了 24种双酚类化合物的衍生方法:以吡啶-3-酰氯作为衍生剂,其溶解溶剂为丙酮,浓度为5 mg/mL,碳酸氢钠缓冲液的pH值为10.5,60 ℃衍生5 min,冷却后正己烷萃取用于分析。建立了母乳中24种双酚类化合物的检测方法。将母乳样品酶解过夜,乙腈超声提取后,采用EMR-Lipid分散固相萃取填料除脂净化,用吡啶-3-酰氯衍生,超高效液相色谱串联质谱方法测定目标化合物。该方法在母乳基质中三个水平加标回收率范围为86.11%～119.05%,日内精密度小于19.50%,日间精密度小于11.34%,方法的定量限和检出限分别为0.001～0.200 μg/L和0.0003～0.067 μg/L。采用该方法对湖南省收集的20份母乳样品进行分析。建立了尿液中24种双酚类化合物的检测方法。将尿液样品酶解过夜,乙酸乙酯进行液液萃取,吡啶-3-酰氯衍生,超高效液相色谱串联质谱方法测定目标化合物。方法的回收率为82.91%～122.49%,日内精密度小于12.34%,日间精密度小于11.36%,方法的定量限和检出限分别为0.006～0.250 μg/L和0.003～0.100 μg/L。应用该方法对北京市收集的20份中小学生的尿液样品进行定量分析。建立了血清中24种双酚类化合物的检测方法。血清样品经酶解后用乙腈进行超声提取,用Oasis PRiMEHLB固相萃取柱净化,采用吡啶-3-酰氯衍生,用超高效液相色谱串联质谱方法对目标化合物进行定量分析。目标化合物的回收率范围为58.41%～118.34%,日内精密度小于13.83%,日间精密度小于13.67%,方法的定量限和检测限分别为0.003～0.150 μg/L和0.003～0.050 μg/L。应用该方法对北京市收集的20份中小学生的血清样品进行定量分析。应用上述建立的母乳方法检测黑龙江、河北、内蒙古、广西、四川、江苏、江西7个省份采集的102份母乳样品。其中有双酚A、双酚B、双酚E、双酚F、双酚S、双酚Z、双酚AF、四溴双酚A、一氯双酚A检出,这9种目标化合物的浓度范围为ND～20.861 μg/L,婴幼儿通过母乳摄入的双酚类化合物的高暴露水平为196.4 ng/kg bw/day,远低于BPA的每日耐受摄入量(4μg/kg bw/day),表明目前我国婴幼儿双酚类化合物的母乳暴露仍然处于安全水平。
【图文】：

评估逡逑２．２．４．１样品分布逡逑母乳样品来自７个不同的省市及地区，如图２－４所示，分别为黑龙江、河北、内逡逑蒙古、广西、四川、江苏、江西，共１０２份样品。每个地Ｋ的样品分别１Ｙ：黑龙江２３逡逑份、河北７份、内蒙古１２份、广西１２份、四川５份、江苏２２份、江西２１份。包括逡逑我国沿海省市及北部、中部和西南部省市，采样分布选择可在一定程度上反映我国不逡逑同地区母乳中双酚类化合物的含量是否存在差异。逡逑图２－４母乳样品采样分布图逡逑Ｆｉｇ．邋２－４邋Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ邋ｍａｐ邋ｏｆ邋ｂｒｅａｓｔ邋ｍｉｌｋ邋ｓａｍｐｌｅｓ逡逑２：＾逡逑

因此通过液相色谱－四级杆飞行时间质谱（ＬＣ－ＱＴＯＦ－ＭＳ）筛选中观察到有逡逑单体衍生产物，并且单体产物会随ｐＨ的增加而增加，即使在ｐＨ邋８．５仍然有单体产物逡逑产生。除氯代ＢＰＳ外，ＰＳ－Ｃ１的浓度（图３－３－Ｃ）对于双酚类化合物的衍生效率几乎逡逑没有影响，氯代ＢＰＳ－ｄｉＰＳ的反应会随ＰＳ－Ｃ１浓度的增加而增加，但是仍然存在水解逡逑的单体产物。反应时间（图３－３－Ｄ）和反应温度（图３－３－Ｅ）对所有ＢＰｓ－ｄｉＰＳ的反应逡逑影响不大。考虑到采用ＰＳ－Ｃ１衍生氯代ＢＰＳ会有单体产物，不足以采用此方法测定氯逡逑代ＢＰＳ，因此，方法开发不包括氯代ＢＰＳ。最终得出的衍生条件为ＰＳ－Ｃ１的溶解溶剂逡逑为丙酮，浓度为５邋ｍｇ／ｍＬ，，碳酸氢钠缓冲液的ｐＨ邋１０．５，６０邋°Ｃ衍生５邋ｍｉｎ。逡逑Ａ逦３邋ｏｆ邋１Ｃ邋Ｃｈａｎｎｅｌｓ邋Ｅ￥－邋Ｂ逦３邋ＷＲＭ邋ｏＭＯ邋ＣＭｎｎｅｔｔ邋ＥＳ－逡逑２８２逦２４１邋＞邋２２５邋（ＢＰＳ）逦２４８逦２１３１邋＞邋１９８邋（ＢＰＥ）逡逑１０0１逦Ｉ逦１１４ｅ６邋１０0１逦Ｉ逦４邋５８ｅ６逡逑＂逦Ｉ．邋＇邋＾邋Ｉ逡逑逦ｐ【．．．．．．■逦」丨丨，．丨丨逦逦逦逦逦逡逑０５０邋１００邋１邋５０邋２００邋２５０邋３００邋３５０邋４邋００逦０邋５０邋１邋００邋１邋５０邋２邋００邋２邋５０邋３邋００邋３邋５０邋４邋０Ｃ逡逑３邋ｉ？ＭｏＭ０Ｃｈａｎｎ？ｓＥＳ－逦３邋ＭＲＭｏｎｏＣｆｔａｎｎｅｆｅＥＳ逡逑丫逦１逦？逦２１Ｓ，＞ｍＳ逡逑０？邋■ｍ｜ｌ．ｌｉｒｉｌ．ｒｗｌｉ｜ｌｍ，ｉ．ｌｌ｜ｉｍ逦”川畔押ＴＴｆ＾邋柘邋０邋仲？唧邋ｗ
【学位授予单位】：天津科技大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：R174.4

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本文编号：2637393