离子液体负载手性硫代咪唑啉酮的合成与应用及Gaussian在吡咯衍生物裂解机理中的应用

发布时间：2017-04-25 19:10

  本文关键词：离子液体负载手性硫代咪唑啉酮的合成与应用及Gaussian在吡咯衍生物裂解机理中的应用，，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：本文共分两部分:第一部分,离子液体负载手性硫代咪唑啉酮类催化剂的合成与应用;第二部分,Gaussian在吡咯衍生物裂解机理中的应用。第一部分首先综述了咪唑啉酮类、硫代咪唑啉酮类以及离子液体负载咪唑啉酮类催化剂在不对称合成领域的诸多应用。其次,开发了新型离子液体负载硫代咪唑啉酮类催化剂及其合成工艺路线,以L-苯丙氨酸为手性原料,N-(3-氨基丙基)咪唑为离子化基团,Lawesson试剂为硫代试剂,再与正丁基碘反应将其离子化,制得新型离子液体负载的硫代手性咪唑啉酮。并且研究了离子液体负载硫代咪唑啉酮类催化剂在醛的α-位芳基化反应中的应用。第二部分采用密度泛函理论中的B3LYP方法在6-31G(d,p)水平上对2取代吡咯衍生物在质谱中的裂解机理进行探索,推测化合物在质谱中的裂解方式,并与质谱实验结果进行相互验证。
【关键词】：硫代咪唑啉酮 离子液体 不对称反应 Gaussian 质谱裂解 机理研究
【学位授予单位】：浙江工业大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：R914.5
【目录】：

• 致谢5-6
• 中文摘要6-7
• 英文摘要7-9
• 缩略词简表（Abbreviations）9-12
• 第一部分 离子液体负载手性硫代咪唑啉酮类化合物的合成及应用12-56
• 第一章 绪论12-29
• 1.1 前言12-14
• 1.2 手性咪唑啉酮类化合物催化剂的合成14-16
• 1.2.1 手性咪唑啉酮类化合物催化剂的合成14-15
• 1.2.2 硫代手性咪唑啉酮类化合物催化剂的合成15-16
• 1.3 手性咪唑啉酮类化合物催化的不对称反应16-25
• 1.3.1 不对称环加成反应16-17
• 1.3.2 不对称Friedel-Crafts烷基化反应17-19
• 1.3.3 醛 α-位的不对称反应19-23
• 1.3.4 其他手性咪唑啉酮催化醛的不对称反应23-24
• 1.3.5 硫代手性咪唑啉酮类化合物催化的不对称反应24-25
• 1.4 离子液体手性催化剂催化的不对称反应25-28
• 1.4.1 离子液体25-26
• 1.4.2 离子液体负载咪唑啉酮催化剂催化不对称反应26-28
• 本章小结28-29
• 第二章 离子液体负载手性硫代咪唑啉酮类催化剂的合成29-44
• 2.1 课题研究及其意义29-30
• 2.2 离子液体负载硫代咪唑啉酮类化合物的合成实验操作部分30-34
• 2.2.1 实验仪器及试剂30-31
• 2.2.2 L-苯丙氨酸氨基Boc保护31
• 2.2.3 L-N-甲基苯丙氨酰胺的合成31-32
• 2.2.4 L-苯丙氨酸氨基脱Boc32
• 2.2.5 (S)5苄基-2,2-二甲基3(咪唑丙基)4氧咪唑烷酮的合成32-33
• 2.2.6 手性硫代咪唑啉酮类化合物的制备33-34
• 2.2.7 离子液体负载手性硫代咪唑啉酮类化合物的制备34
• 2.3 离子液体负载硫代咪唑啉酮类化合物结果讨论34-39
• 2.3.1 L-N-甲基苯丙氨酰胺的合成34-35
• 2.3.2 Boc保护酰胺脱Boc反应35-36
• 2.3.3 咪唑啉酮类化合物的合成36-37
• 2.3.4 硫代咪唑啉酮类化合物的合成37-38
• 2.3.5 离子液体负载硫代咪唑啉酮类化合物的合成38-39
• 化合物结构与表征39-43
• 本章小结43-44
• 第三章 离子液体负载手性硫代咪唑啉酮催化剂的应用研究44-56
• 3.1 前言44
• 3.2 离子液体负载手性硫代咪唑啉酮催化反应44-46
• 3.2.1 Aldol反应中的应用44-45
• 3.2.2 酮的Michael加成应用45-46
• 3.3 醛的Michael加成应用46-50
• 3.3.1 咪唑啉酮催化醛的不对称Michael加成反应46
• 3.3.2 实验部分46-47
• 3.3.3 醛的Michael加成反应结果47-50
• 3.4 醛 α-位不对称芳基化应用50-54
• 3.4.1 醛的 α-位的不对称芳基化50-51
• 3.4.2 实验部分51
• 3.4.3 醛 α-位芳基化结果讨论51-54
• 化合物表征54-55
• 本章小结55-56
• 第二部分 Gaussian在 2-取代吡咯衍生物质谱裂解机理中的应用56-73
• 第四章 Gaussian在质谱裂解机理中的研究进展56-65
• 4.1 前言56
• 4.2 Gaussian与量子化学的发展56-58
• 4.3 Gaussian计算程序58-61
• 4.3.1 计算模型化学58
• 4.3.2 基组影响58-59
• 4.3.3 几何优化59-60
• 4.3.4 频率分析60-61
• 4.3.5 能量计算61
• 4.4 Gaussian在化学中的应用61-64
• 4.4.1 Gaussian在反应机理研究中的应用61-62
• 4.4.2 Gaussian在裂解中的应用62-64
• 本章小结64-65
• 第五章 Gaussian在 2-取代吡咯衍生物质谱裂解机理中的应用研究65-73
• 5.1 前言65-66
• 5.2 2-取代吡咯衍生物裂解机理66-72
• 5.2.1 2-芳基醇取代吡咯衍生物裂解机理66-69
• 5.2.2 2-脂肪醇取代吡咯衍生物裂解机理69-72
• 本章小结72-73
• 全文总结与展望73-74
• 参考文献74-84
• 硕士期间已发表和待发表的论文和专利84

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本文编号：326904