氘代葛根素的合成及其应用

发布时间：2020-07-12 23:01

【摘要】：葛根和粉葛是中国传统中药中常见的两味药材,药用历史悠久,分布广泛。葛根为豆科植物野葛Pueraria lobata(Willd.)Ohwi的干燥根,习称野葛,2015版药典规定,本品按干燥品计算,含葛根素(C21H20O9)不得少于2.4%。粉葛为豆科植物甘葛藤Pueraria thomsonii Benth.的干燥根,药典规定,按干燥品计算,含葛根素(C21H20O9)不得少于0.30%。两者在药店都是作为葛根销售,但葛根素含量差异较大,且其广东、广西、湖南、安徽等地皆有出产,质量不一,对于其质量检测的要求也相应提高。纸喷雾离子化技术是一种新型的敞开式质谱离子化技术,不仅分析速度快(30 s内)、高通量、无须复杂前处理甚至不需要前处理过程,且溶剂消耗少,但其定量能力较弱,本论文以制备葛根素同位素标记物为质谱内标,将其应用到纸喷雾质谱(paper spray mass spectrometry,PS-MS)定量分析研究中,建立一种快速准确的定量葛根和粉葛中葛根素的方法。本文的主要内容如下:1.均相催化氘代葛根素,使用均相催化剂催化氘代葛根素,优化了催化剂种类,催化剂与底物的比例,酸碱的浓度,温度,反应时长等条件,优化后条件为20%K2PtC14,NaOD浓度为0.04mol/L,最佳温度为110 ℃,反应时长为6 h,原葛根素的离子峰消失,氘代个数为氘3,氘代率为95%,选择性较高。2.非均相催化氘代葛根素,优化了催化剂种类,催化剂与底物的比例,酸碱的浓度,温度,反应时长等条件,选用10%Pt/C为催化剂,NaOD浓度为0.03 mol/L,最佳温度为120 ℃,反应时长为5 h,原葛根素的离子峰消失,氘代个数为氘3。3.纸喷质谱定量葛根和粉葛中的葛根素,使用合成的D3-葛根素作为内标物,使用同位素内标法在纸喷质谱中定量中药葛根和粉葛中的葛根素,在定量之前,通过使用Na2C03对纸基进行修饰,解决了葛根素在质谱中的二聚体问题,优化了喷雾溶剂,喷雾电压,毛细管温度等仪器条件,建立了准确定量了葛根素的纸喷雾质谱分析方法,方法检测限为0.3 μg/mg,内标曲线线性范围为1.02-51.0μg/mg,R2=0.9991,日内和日间精密度分别为1.2%和2.2%,检测结果与HPLC结果进行对照,取得一致效果,说明建立的PS-MS定量方法准确。
【学位授予单位】：湖南师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：R284
【图文】：

示意图,示意图,纸基,三角形

，，，。逡逑喷雾离子化示意图如图１－２所示，操作过程为将三角形纸基固定在金属样，金属夹另一端通高压电，样品溶解在溶剂中，装载在纸基上，在高用下，在三角形纸基的尖端产生电喷雾并电离成离子，进入锥孔，整个几十秒，无需流动相，进样量小［１６，１９，３８，３９］。还可以将待测实际样品剪成

催化剂,质谱图,葛根素,配合物

Ｋ２ＰｔＣｌ４体系，但葛根素在水中溶解度很小，不利于反应，而在弱碱性条件下溶逡逑解度增大，可促进反应。逡逑结果如表２－１和图２－２所示，在反应温度为１００邋°Ｃ，反应时长为６邋ｈ时，比逡逑较ＫｆｔＣＵ与Ｒｈ配合物作为催化剂时，ＫａＰｔＣＵ有明显氘代，而Ｒｈ配合物无效逡逑果。当催化剂Ｋ２ＲＣＩ４加入量与葛根素加入量摩尔比分别为５％，１０％，２０％时，逡逑Ｄａｍ／ｚｉＷｙＤｏＯｍ／ｚｉｌＳ）的比例随催化剂增多而上升。逡逑１４逡逑

葛根素,氘代率,浓度,碱浓度

４１０逦４２０逦４３０逦ｍ／ｚ逦４１０逦４２０逦４３０逦ｍ／ｚ逡逑图２－３酸碱的选择质谱图逡逑Ｆｉｇｕｒｅ邋２－３邋Ｔｈｅ邋ｍａｓｓ邋ｓｐｅｃｔｒｕｍ邋ｏｆ邋Ａｃｉｄ邋ａｎｄ邋ａｌｋａｌｉ邋ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ逡逑在１１０°Ｃ，６ｈ条件下，固定Ｋ２ＰｔＣＵ的加入量与葛根素摩尔比２０％时，ＮａＯＤ逡逑浓度分别为０．０２邋Ｍ，０．０３邋Ｍ时，氘代率随碱浓度增大而增大，继续增大ＮａＯＤ浓逡逑度至０．０４Ｍ时，Ｄ0消失，最高峰为Ｄ３，继续升高至０．０５邋Ｍ时，由于反应液ｐＨ逡逑太高，使葛根素大量分解，说明ＮａＯＤ的浓度并非越大越好。所以当ＮａＯＤ浓度逡逑为０．０４邋Ｍ时

【参考文献】