禁限用农药在金银花上残留筛查及限量标准研究

发布时间：2020-10-19 07:49

　　 金银花是我国传统的药食两用中药材之一,具有清热解毒、疏散风热的功效,应用领域广泛,市场需求量大。金银花在种植过程中易染病虫害,化学农药是其防治的最主要手段。由于金银花无农药登记品种,也无农药残留限量标准,因此农户农药滥用现象严重。在了解农药残留状况的基础上实施有效的监管与控制,对保障金银花安全使用具有十分重要的意义。为了从源头上了解金银花农药污染情况,并对金银花质量进行有效管理,本研究优先对国家重点监控的禁止和限制使用农药进行残留筛查,选取了 61种禁限用农药及其代谢物作为筛查指标,建立了金银花中禁限用农药残留分析方法组;对全国金银花种植资源进行调研,收集了代表性金银花产区样品;分析了金银花禁限用农药的残留状况;并对金银花中禁限用农药残留限量标准进行了研究。取得了以下研究成果:1.建立了金银花中禁限用农药残留分析方法组,分别为金银花中18种禁限用有机氯及菊酯类农药GC-ECD分析方法、金银花中23种禁限用有机磷类农药GC-FPD分析方法、金银花中44种禁限用农药GC-MS/SIM分析方法、金银花中44种禁限用农药GC-MS/MS分析方法、金银花中43种禁限用农药及其代谢物LC-MS/MS分析方法。经方法学考察,五个方法的添加回收率分别为68.2～117.3%、80.2～99.4%、66.3～106.0%、68.4～117.5%、60.2～102.6%,相对标准偏差(RSD)小于20.0%,各方法均符合农药残留分析要求。各方法之间可以相互作证,确保定性定量的准确性。2.普查了我国金银花的种植情况,依据各产区种植面积及产量信息收集代表性样品64个批次,应用建立的农药残留分析方法进行分析,调查了金银花中禁限用农药残留现状。结果显示,共检出15种禁限用农药,以有机磷类农药检出居多,农药检出量大多在0.001～0.5 mg/kg的范围内,检出率以毒死蜱、克百威、氧乐果较高。3.针对金银花膳食摄入,根据国内外药典中方法,计算各禁限用农药的最大残留限量理论值,基于理论最大残留限量对金银花上检出农药进行安全性评估。结果显示,样品总体安全性一般,26种禁限用农药未检出,因此不会对人体造成风险,而在检出的15种禁限用农药中,水胺硫磷、硫丹、蝇毒磷、灭多威、涕灭威、特丁硫磷因检出量很低对人体风险不大,甲胺磷、毒死蜱、氰戊菊酯、甲拌磷、甲基异柳磷、三唑磷、克百威存在一定的风险,而氟虫腈、氧乐果的风险较大,因此在农药残留监管工作中这些农药需被重点关注。4.参考《食品中农药最大残留限量制定指南》及《中国药典》中有关规定,对金银花上15种检出禁限用农药分别进行长期膳食摄入风险评估及短期膳食摄入风险评估。评估结果显示,农药长期与短期膳食摄入风险均在可接受的范围内。在此基础上,初步提出了金银花中15种检出禁限用农药的限量值建议,为金银花的质量控制提供参考,具有重要的实用价值。
【学位单位】：北京协和医学院
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：R284.1
【部分图文】：

?金银花样品经乙腈提取后，样品溶液由于叶绿素等基质的存在而呈现黄绿色。??此时金银花样品溶液的色谱图如图２－２所示。??ｒ?＾?ｊ?￣１?＾１?＾?＇?＇?＇??３００００?－?［??２５０００?－??２００００?—?丨；?Ｉ??１５０００?＾?｜?｜??１００００?＾??５０００??〇?—」？丨－Ｊ、‘ｖ?？?〇ｌ｜＇ｖ＿，?＇＞■??１１．?－?－?Ａ?＿?，?１Ｌ?＿?＿?ｒ??１０?１５?２０?２５?３０?３５?ｍｉｎ??ＦＴＴ＾?＇?Ｉ??３００００?ａ?Ｉ?２??２５０００?ｊ??２００００?＾??，１５０００?ｈ＇?ｖｊ！??１００００?＇ｉＶ?ｉ??５０００?－ｊ?＇?？?＾?，??〇?：?￣■——＿／〇ｌ?八Ａｉｌ?，?Ａ?．．??？????ａ?ｉｌ?＿?ｊ－ｗ．￣?????１０?１５?２０?２５?３０?３５?ｍｉｎ??图２－２未净化金银花样品溶液色谱图??１５０ｎｇ／ｍＬ农药混合对照品溶液；２未净化金银花空白样品溶液??从图２－２中可以看出，未净化金银花样品溶液中基质干扰严重，部分农药出峰??位置处存在干扰，色谱图基线有所抬升，十分不利于农药残留的测定。此外，未经??净化的样品溶液易对衬管及色谱柱造成污染

柱的净化方法进行农残测定时，一般选择乙腈：甲苯（３：１，?ｖ：ｖ）作为洗脱溶剂，２０ｍＬ??作为洗脱体积［ｌｔ）６］，可满足测定需要［３６’６３’１（）７］。??未净化金银花样品溶液与净化后金银花样品溶液的对比如图２－３所示，净化后??金银花样品溶液几乎无色，表明Ｃａｒｂ／ＮＨ２?ＳＰＥ法的除色素效果较好。在采取净化??操作后可有效去除色素等杂质干扰，明显减弱基质效应，提高灵敏度，使各农药回??收率均能满足残留分析的要求，使得测定方法更加准确、灵敏。未净化金银花样品??溶液与净化后金银花样品溶液的对比如图２－３所示，其净化效果色谱图如图２－４所??不。??ｆ：??灣：ｆ?＿習，??馨??图２－３未净化与净化后金银花样品溶液对比图??—｜￣??３００００?；?｜??２Ｓ０００?：??；?｜?！?Ｉ??１５０００?－??１００００?－?Ｉ?（?ｌｉ??！，?＇?，??５０００?；??。?＾??＊?？?．?—?—＊■?＊—?＇?－?？?＿?Ｖ?。Ｖ—Ｊ?＇?Ｖ?／?Ｖ?？＿＾丨?￣???、?＾??—．???．?—???—?—?—－?＊?????ｌ〇?—」＿５—?Ｌ０???ＨＴ１?＇?￣￣?＇?＇￣＇?＇?＇??３００００?＋?丨?２??２５０００?－??２００００??；＂?

柱的净化方法进行农残测定时，一般选择乙腈：甲苯（３：１，?ｖ：ｖ）作为洗脱溶剂，２０ｍＬ??作为洗脱体积［ｌｔ）６］，可满足测定需要［３６’６３’１（）７］。??未净化金银花样品溶液与净化后金银花样品溶液的对比如图２－３所示，净化后??金银花样品溶液几乎无色，表明Ｃａｒｂ／ＮＨ２?ＳＰＥ法的除色素效果较好。在采取净化??操作后可有效去除色素等杂质干扰，明显减弱基质效应，提高灵敏度，使各农药回??收率均能满足残留分析的要求，使得测定方法更加准确、灵敏。未净化金银花样品??溶液与净化后金银花样品溶液的对比如图２－３所示，其净化效果色谱图如图２－４所??不。??ｆ：??灣：ｆ?＿習，??馨??图２－３未净化与净化后金银花样品溶液对比图??—｜￣??３００００?；?｜??２Ｓ０００?：??；?｜?！?Ｉ??１５０００?－??１００００?－?Ｉ?（?ｌｉ??！，?＇?，??５０００?；??。?＾??＊?？?．?—?—＊■?＊—?＇?－?？?＿?Ｖ?。Ｖ—Ｊ?＇?Ｖ?／?Ｖ?？＿＾丨?￣???、?＾??—．???．?—???—?—?—－?＊?????ｌ〇?—」＿５—?Ｌ０???ＨＴ１?＇?￣￣?＇?＇￣＇?＇?＇??３００００?＋?丨?２??２５０００?－??２００００??；＂?
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本文编号：2846927