天然产物异莪术烯醇的全合成研究

发布时间：2021-10-01 06:52

　　本论文主要研究了愈创木烷型倍半萜类天然产物异莪术烯醇的全合成。主要分为以下两部分内容:第一章综述了不对称金属卡宾转化的研究现状,简要概括了催化金属卡宾转化的手性催化剂及金属卡宾转化在有机合成中的应用,包括不对称插入反应、不对称环丙烷化反应、不对称叶立德反应等。其中,不对称羰基叶立德环加成串联反应（CCCC反应）在合成界的应用最为广泛,其反应生成的含氧多环体系是多种天然产物的单元结构,受到了药物化学家的广泛关注。第二章简要介绍了异莪术烯醇的结构特征,对其开展了全合成研究,以廉价易得的3-丁炔-1-醇为起始原料,经17步反应得异莪术烯醇前体化合物75。其中关键步骤为:利用Evans不对称烷基化反应引入手性甲基;通过Weinreb酰胺53与Normant’s格氏试剂87反应快速延长碳链,通过化合物56分子内CCCC反应构建五、七元环骨架。此外,本论文对全合成路线中重氮化物56的制备,手性铑催化剂催化不对称CCCC反应,桥氧键还原开环生成半缩酮进行了重点研究。为愈创木烷型倍半萜类天产物的全合成研究提供了重要理论依据。 

【文章来源】：浙江工业大学浙江省

【文章页数】：110 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

异莪术烯醇的绝对构型

shimoto 小组报道了一系列手性铑催化剂的设计与合成[80]（F铑催化剂以 N-邻苯二甲酰(S)-氨基酸为手性配体，其中，邻该类催化剂不对称催化的关键，分子中氨基酸部分的不同烷待研究，烷基部分为叔丁基时有相对较好的效果。在此基础该配体以邻萘二甲酸酐与氨基酸反应得到手性配体，进而合剂 15。

32图 2-3 本论文设计合成的手性铑催化剂Figure 2-3 Chiral Rhodium catalysts designed by ourselves了以下方法合成手性铑催化剂(Scheme 2-20)，以 Rh2(S-PTTL二甲酸以醋酐为溶剂脱水生成邻苯二甲酸酐，接着邻苯二甲以甲苯为溶剂，在少量三乙胺催化下回流生成 N-邻苯二甲酰8]；与二聚醋酸铑在氯苯中回流经配体交换生成手性铑催化剂

【参考文献】：
期刊论文
[1]莪术主要单体成分抗炎、抗肿瘤作用研究进展[J]. 赵志梅,张立杰,夏天,肖志.  药物评价研究. 2017(01)
[2]莪术油的研究进展[J]. 李国栋,许付,沈爱军.  中国药学杂志. 2002(11)



本文编号：3417365