磷光光敏剂-稀土金属卟啉发光、光化学及氧传感性质

发布时间：2024-12-26 03:46

　　光动力疗法（Photodynamic Therapy,PDT）是最先进的肿瘤治疗方法之一。PDT的计量化,即对其三要素（光、光敏剂和氧）的计量化,有助于实现PDT的精准治疗。多功能光敏剂-金属卟啉不仅具有影像学特征还具备可进行氧检测的室温磷光发射。但目前可用的磷光金属卟啉局限于铂族金属卟啉,而铂族金属卟啉存在以下问题:（1）铂系离子影像学特征弱;（2）发光量子产率较低;（3）测氧精度及稳定性有待提高;（4）水溶性较差。本文系统研究了多功能磷光光敏剂-稀土金属卟啉的发光性质及PDT应用。研究并比较了一系列钯和钆卟啉的发光和氧传感性质。利用热溶剂法合成了钯和钆血卟啉单甲醚（Pd-和Gd-HMME）并基于质谱、傅里叶红外吸收以及紫外可见吸收光谱对其进行了表征。谱分析表明钆卟啉的吸收和发光相较于钯卟啉都有一定的红移,说明钆卟啉的激发态能级都低于对应的钯卟啉。Gd-HMME磷光强度和寿命的氧响应都比Pd-HMME大。为理解这一差异,计算了两种物质的氧猝灭速率常数,发现Gd-HMME的氧猝灭速率常数为4972.9s^-1而Pd-HMME的为26.4 s^-1。...

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【学位级别】：博士

【部分图文】：

图1-1光动力反应的两种机理[18]

图1-1光动力反应的两种机理[18]Fig.1-1Mechanismofthetwotypesofphotodynamictherapy类型II起作用的单态氧寿命只有约40ns，最大运动半径约为20nm[短的运动半径（小于大多数细胞器的直径）加上....

图1-2分子基态、单重激发态和三重激发态电子排布示意图

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图1-3磷光分子的吸收、发射和与氧之间动态能量传递过程示意图

过程中与配体达到足够近的距离，有的离子半径太大或由于特定的相互排斥作用无法接近配体引起重原子效应；（3）还应能级简单，不从配体的三重态获取能量[55]。其他的猝灭剂主要包括氧等具有较强猝灭能力的分子，氧的基态为三重态，能够跟处于三重激发态的磷光分子近距离发生碰撞，获取磷光分子三重....

图2-1.Gd-HMME的质谱（正相模式）

上海源叶生物科技有限公司。血卟啉单甲醚买自于卟啉钠[90]由中国医学科学院的方起程教授提供。津富予精细化学有限公司。高纯氮气和氧气买自于所有的试剂都是直接使用没有经过进一步的提纯[91]在文献中所报道的方法被用来合成Pd-HMME12mg血卟啉单甲醚以及25.4mg无....

本文编号：4020479