河北某化工厂区周边多种环境介质中有机磷酸酯的污染及人群内暴露研究

发布时间：2020-07-10 01:25

【摘要】：自早期广泛使用的溴代阻燃剂(多氯联苯和多溴联苯醚等)被例入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》(简称POPs公约)被禁止或限制使用后,有机磷酸酯(OPEs)作为其替代产品,需求量与使用量均得到大幅度的增长。中国作为有机磷酸酯生产和使用大国,已设立十多家有机磷酸酯工厂。目前OPEs作为一种新型污染物引起了世界范围内越来越多学者的关注,但仍然缺乏对点源(有机磷酸酯工厂)周边多环境介质中有机磷酸酯污染与人群内暴露数据。本研究以河北省衡水市某有机磷酸酯工厂附近多环境介质与暴露人群尿液样品为研究对象,采用气相色谱-质谱(GC-MS)对多环境介质中OPEs原型和液相色谱串联质谱法(LC-MS/MS)对人体尿液中OPEs代谢产物进行目标分析,并对有机磷酸酯在不同介质中的浓度水平、组成特征与分布特征,OPEs代谢产物内暴露量进行初步研究,并试图关联饮用水中OPEs的污染情况,该研究为=为点源污染的时间纵向评价提供了早期的科学数据,主要研究结果如下:(1)在该工厂附近纳污河流中检出TCEP、TCPP和TPP三种有机磷酸酯。点源周边纳污河流中沉积物与水体样品中的TPP浓度与国内外文献类似,两种介质中浓度范围分别为nd-1.48ng/g和0.9-4.4ng/L。而两种介质中TCEP与TCPP的浓度显著高于国内外研究,沉积物中TCEP和TCPP的浓度范围分别为61.07-79380.88ng/g和277.04-194020.8ng/g,水体样品中TCEP和TCPP的浓度范围分别为3021.4-14779.5ng/L和4098.1-18470.6ng/L,该工厂周边纳污河流中沉积物与水体样品中高浓度的TCEP与TCPP水平表明,此两种介质受该点源(OPEs工厂)污染影响;空间分布表明,沉积物与水体样品中TCEP和TCPP的浓度与其他研究中随着距点源距离的增大而降低的结论不同,本研究两种介质中TCEP和TCPP的污染浓度均出现先降低再升高后降低的趋势,且沉积物中污染物的衰减速率略高于水体样品中污染的衰减速率;水体样品与沉积物样品中TCEP和TCPP的组成分析显示,污染物在两类环境介质中的比例分配稍有不同,TCPP为沉积物中主要污染物,TCEP为水体样品中主要污染物,可能是因为两种OPEs单体不同的辛醇-水分配系数与溶解度造成的差异。(2)在点源周围土壤样品中TCEP、TCPP和TPP均有检出,其浓度远低于沉积物中浓度,三类污染物浓度范围分别为nd-8.6ng/g、nd-0.51ng/g和nd-0.31ng/g,推测该点源污染物在研究区域内主要通过污水排放对周围环境介质产生影响。与国内外相关研究对比,低于国内外垃圾拆解区周边土壤中OPEs污染浓度,甚至低至农村土壤研究中OPEs单体污染物的1-4倍。污染浓度空间分布显示,下风向(南侧)土壤中OPEs的污染浓度略高于上风向(北侧),说明该点源依旧对周边土壤环境带来污染但尚未造成严重污染。(3)在点源周边白杨树树皮样品均检出较高浓度的TCEP、TCPP,其浓度范围为4212.4-9092.3ng/g,1824.6-8878.3ng/g。同时也检出少量的TPP,其浓度范围为nd-2.3ng/g,说明该类污染物可以在植物体中累积,进一步推断出研究区域内植物可以通过根系吸收水体中溶解的OPEs在植物体内富集蓄积。(4)本研究测定不同地区(暴露区、非暴露区、城镇)人群尿液中OPEs代谢产物浓度,内暴露检测结果显示,暴露区(点源)附近村民尿液中主要OPEs代谢产物BCEP和BCPP的浓度与非暴露和城镇地区差异并不明显,可能与各地区不同的暴露途径有关。本研究试图关联饮用水与内暴露之间的关系,结果显示,工厂附近村民通过饮用水的暴露负荷较小,且暴露区饮用水中OPEs的含量对人体造成致癌与非致癌风险较低。
【学位授予单位】：上海大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：X592;X503.1
【图文】：

有机磷酸酯结构简式（R1，R2，R3表示不同的取代基）

士学位论文皮、饮用水、暴露区人群尿液和城市人群尿液）但各种类样品数量照空间分布，工厂附近河流收集 5 点沉积物样品（每个采样点采，同一河流采集 6 点水体样品，工厂附近土壤一共收集 20 个样品（集 5 个样品），采集距工厂最近的白杨树树皮样品共 5 个。表 2-1 采样点分布表水样 土壤 树,S1,S2,S3,S4*,S5,S6*（S4 S6 样品丢失）T1,T2,T3,T4,T5,T6,T7,T8,K1,K2,K3,M0,M1,M2,M3,M4,M’1,M’2,M’3,M’4,SP1,SPSP4,

表 2-2 OPEs 单体的特征离子，保留时间与 LOD 表物质 保留时间（min） 定性离子（m/z） 定量离子（m/z） LOD（ng/mL）TEP 9.13 99/127/155 155 /TnBP 14.68 99/155/211 155 2.5TiBP 16.31 99/155/211 155 2.5TCEP 17.64 99/249/251 249 3.2TCPP* 17.98 125/277/279 279 2.8TCPP 18.23 125/277/279 279 2.8TnAP 19.56 99/169/239 239 3.6TDCP 23.04 191/379/381 381 5.3TPhP 23.75 215/325/326 325 6.5TBEP 23.83 199/227/299 299 25.8EHDP 23.92 250/251/362 250 7.8EHP 24.08 99/113 113 4.2TCP* 25.46 367/368 368 3.6TCP 26.65 367/368 368 3.6TCP 27.80 367/368 368 3.6TCP 29.01 367/368 368 3.6

【相似文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 钟长文;黎镇非;贾鹏龙;郭耀全;梁慧君;;室内环境中的有机磷酸酯及环境毒理研究[J];科学家;2017年02期

2 薛寿征,李颖,周志俊;改进急性重症有机磷酸酯中毒治疗概述[J];化工劳动保护(工业卫生与职业病分册);1995年01期

3 高凤兰,丁振

本文编号：2748266