基于混合型强阳离子柱萃取的磺胺类药物高效液相色谱分析技术研究
发布时间：2020-12-28 00:29
磺胺类药物（SAs）在动物养殖中广泛使用,以原药及代谢产物形式进入环境,可对环境产生潜在的不良影响。本文基于混合型强阳离子柱,开展不同样品中SAs的高效萃取,形成了涵括饲料、动物组织和血液样品前处理的SAs多残留萃取新技术及HPLC分析应用,以期为SAs后续潜在的环境分析、安全评估提供相关技术支持和科学数据。主要内容包括以下部分:第一章,文献综述。概述SAs结构及理化性质、残留及危害、分析样品前处理技术及残留分析检测方法,提出本论文的选题依据和研究内容。第二章,基于聚苯乙烯-磺酸混合型强阳离子交换萃取柱（DBX）,开展了七种SAs（磺胺醋酰、磺胺吡啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺甲氧吡嗪、磺胺氯哒嗪、磺胺异恶唑、磺胺苯酰）的萃取作用研究,考察了SAs萃取中柱基质、萃取剂、洗脱剂、定容溶剂等参数对萃取效果的影响,优化建立了七种SAs在饲料、动物组织中残留的萃取净化技术;应用于饲料、动物组织的HPLC分析,饲料和动物组织中七种SAs检测限分别为50.0 μgL和40.0～50.0 μg/L。饲料和动物组织（肌肉、肝脏、肾脏）中七种SAs 的平均回收率分别为 79.5%～100.9%,85.8%～10...
【文章来源】：福州大学福建省 211工程院校
【文章页数】：82 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图１－１?ＳＡｓ的离解平衡??Ｆｉｇｕｒｅ?１－１?Ｄｉｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ?ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ?ｏｆ?ＳＡｓ??
２．３．２萃取剂的选择??样品制备的第一步就是用极性或非极性溶剂将ＳＡｓ从样品中提取出来，随后进行??氮吹和溶解。ＳＡｓ从固体基质中提取出来的流程如图２－４所示。??ｔ＾ｅｔ?ｃｏｍｐｏｕｎｄ??▲?ｃｏｍｐｏｕｎｄ??—幽ｅ??＾ｃ—＾??、■■?■?ｈｉｍ?（１｝?Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ?ｌｌｔｏａｓｏｒｔｃａｔｉｏｎ?丨丨＇丨丨（２｜?Ｄｒｙｎｅｓｓ?、丨…＂丨一??ｒｊ／＊＼?ｓｏｌｖｅｎｔ?▲?▲?Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ?ｄＨｓｏＭｉ－ｄ??图２－４实验流程图??Ｆｉｇｕｒｅ?２－４?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ??词料基质较为复杂，除了添加ＳＡｓ外，还可能添加其他的抗生素以及一些维生素，??故而检测时会出现许多干扰峰，此时萃取溶剂的选择就显得尤为重要。ＳＡｓ是两性化??合物，在ｐＨ＜２时，ＳＡｓ带正电；在ｐＨ３￣５时，ＳＡｓ为中性；在ｐＨ＞５时，ＳＡｓ带负??电，极易溶于强酸强碱，具有较高的极性，一般采用有机溶剂进行提取［８４］，ＳＡｓ的常??用萃取溶剂有乙腈［＊５州、乙酸乙酯［８７，８＊］、二氯甲烷［８９，％】、丙酮等。根据实验流程，实??验设计了?ＳＡｓ的萃取溶剂组合运用表（表２－５）：??表２－５萃取剂组合运用表??Ｔａｂｌｅ?２－５?Ｔｈｅ?ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅ?ｏｆ?ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ?ｓｏｌｖｅｎｔ??序号?萃取剂?氮吹后溶解溶剂?对应图??１?乙酸乙酯?乙酸乙酯?Ａ－１??２?丙酮?丙酮?Ａ－２??３?
??不同萃取剂净化色谱图见图２－５?（左）。实验发现，极性大的溶剂乙腈比极性低的??溶剂乙酸乙酯、二氯甲烷、丙酮萃取ＳＡｓ的能力好，但是乙腈同时也萃取出许多干扰??物质，导致基线不平，对低浓度目标物质峰的检测造成影响。乙酸乙酯虽然萃取ＳＡｓ??的能力不及乙腈，但是杂质干扰小，基线平稳。所以实验选择对ＳＡｓ有很好的萃取能??力，而对其他干扰物质萃取能力不强的乙酸乙酯作为萃取剂，以期得到平稳基线。??继续探宄乙酸乙酯作为萃取剂，不同氮吹后溶解溶剂的净化情况，色谱图见图２－５??（右），该萃取模式下不同基质中ＳＡｓ的回收率见图２－６。实验发现将乙腈作为氮吹后??溶解溶剂解决了乙酸乙酯作氮吹后溶解溶剂时导致ＳＡｓ响应值不高的缺陷。将乙酸乙??酯作为萃取剂，乙腈作为氮吹后溶解溶剂与传统预处理方法（萃取剂和氮吹后溶解溶??剂同为乙腈）进行回收率对比（见图２－７）
【参考文献】：
期刊论文
[1]饲料中9种磺胺类药物的HPLC法快速分离与检测[J]. 陈吉之,闫超. 中国医药工业杂志. 2015(08)
[2]UPLC法检测渔用饲料中八种磺胺类药物残留的研究[J]. 周殿芳,陈建武,彭婕,甘金华,何力. 化学通报. 2015(05)
[3]分散液液微萃取技术及其在食品安全分析中的应用[J]. 马智玲,魏长宾,刘新艳,李凌云,刘玉革,刘肃,方佳. 热带作物学报. 2015(02)
[4]超高效液相质谱法同时测定猪肝中23种磺胺类化合物方法研究[J]. 刘莉治,曾涛,黄聪,罗晓燕. 中国卫生检验杂志. 2013(09)
[5]饲料中7种磺胺类药物的检测[J]. 梅岩松,董艳峰,张治成,徐鹏. 养殖技术顾问. 2013(05)
[6]新型固相微萃取-高效液相色谱测定牛奶中4种磺胺类药物残留[J]. 彭英,何欢,孙成,张雅玲,李文超,陈泓哲,杨绍贵. 分析化学. 2013(04)
[7]分子印迹柱-高效液相色谱法测定猪肉中磺胺嘧啶（英文）[J]. 黄运红,许杨,杜碧柏,何庆华,曹郁生. 分析化学. 2012(07)
[8]高效液相色谱法同时测定饲料中9种磺胺药物[J]. 周波,孟庆翔,周振明,任丽萍. 饲料研究. 2009(12)
博士论文
[1]磺胺类及氟喹诺酮类药物兔单克隆抗体的制备与多残留检测技术研究[D]. 刘娜.浙江大学 2013
[2]山东省出口水产品药物残留分析及代谢动力学研究[D]. 曹鹏.山东农业大学 2012
[3]毛细管柱内固相微萃取的研究及与毛细管气相色谱在线联用装置的研制及应用[D]. 王涵文.中国科学院研究生院（大连化学物理研究所） 2003
硕士论文
[1]三种不同复方磺胺嘧啶混悬液在肉鸡的药动学及生物等效性研究[D]. 李寒松.扬州大学 2012
[2]动物源食品中磺胺类药物残留的检测方法研究[D]. 唐慧楠.昆明理工大学 2012
[3]土霉素和磺胺嘧啶在猪尿液和可食性组织中残留相关性研究[D]. 李桂芳.华中农业大学 2009
[4]动物源性食品中兽药残留的UPLC-ESI-MS/MS分析方法研究[D]. 郭伟.东北农业大学 2009
[5]固相微萃取（SPME）测定生物样品中挥发性有机物的应用研究[D]. 饶小思.山东大学 2008
本文编号：2942789
【文章来源】：福州大学福建省 211工程院校
【文章页数】：82 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图１－１?ＳＡｓ的离解平衡??Ｆｉｇｕｒｅ?１－１?Ｄｉｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ?ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ?ｏｆ?ＳＡｓ??
２．３．２萃取剂的选择??样品制备的第一步就是用极性或非极性溶剂将ＳＡｓ从样品中提取出来，随后进行??氮吹和溶解。ＳＡｓ从固体基质中提取出来的流程如图２－４所示。??ｔ＾ｅｔ?ｃｏｍｐｏｕｎｄ??▲?ｃｏｍｐｏｕｎｄ??—幽ｅ??＾ｃ—＾??、■■?■?ｈｉｍ?（１｝?Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ?ｌｌｔｏａｓｏｒｔｃａｔｉｏｎ?丨丨＇丨丨（２｜?Ｄｒｙｎｅｓｓ?、丨…＂丨一??ｒｊ／＊＼?ｓｏｌｖｅｎｔ?▲?▲?Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ?ｄＨｓｏＭｉ－ｄ??图２－４实验流程图??Ｆｉｇｕｒｅ?２－４?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ??词料基质较为复杂，除了添加ＳＡｓ外，还可能添加其他的抗生素以及一些维生素，??故而检测时会出现许多干扰峰，此时萃取溶剂的选择就显得尤为重要。ＳＡｓ是两性化??合物，在ｐＨ＜２时，ＳＡｓ带正电；在ｐＨ３￣５时，ＳＡｓ为中性；在ｐＨ＞５时，ＳＡｓ带负??电，极易溶于强酸强碱，具有较高的极性，一般采用有机溶剂进行提取［８４］，ＳＡｓ的常??用萃取溶剂有乙腈［＊５州、乙酸乙酯［８７，８＊］、二氯甲烷［８９，％】、丙酮等。根据实验流程，实??验设计了?ＳＡｓ的萃取溶剂组合运用表（表２－５）：??表２－５萃取剂组合运用表??Ｔａｂｌｅ?２－５?Ｔｈｅ?ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅ?ｏｆ?ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ?ｓｏｌｖｅｎｔ??序号?萃取剂?氮吹后溶解溶剂?对应图??１?乙酸乙酯?乙酸乙酯?Ａ－１??２?丙酮?丙酮?Ａ－２??３?
??不同萃取剂净化色谱图见图２－５?（左）。实验发现，极性大的溶剂乙腈比极性低的??溶剂乙酸乙酯、二氯甲烷、丙酮萃取ＳＡｓ的能力好，但是乙腈同时也萃取出许多干扰??物质，导致基线不平，对低浓度目标物质峰的检测造成影响。乙酸乙酯虽然萃取ＳＡｓ??的能力不及乙腈，但是杂质干扰小，基线平稳。所以实验选择对ＳＡｓ有很好的萃取能??力，而对其他干扰物质萃取能力不强的乙酸乙酯作为萃取剂，以期得到平稳基线。??继续探宄乙酸乙酯作为萃取剂，不同氮吹后溶解溶剂的净化情况，色谱图见图２－５??（右），该萃取模式下不同基质中ＳＡｓ的回收率见图２－６。实验发现将乙腈作为氮吹后??溶解溶剂解决了乙酸乙酯作氮吹后溶解溶剂时导致ＳＡｓ响应值不高的缺陷。将乙酸乙??酯作为萃取剂，乙腈作为氮吹后溶解溶剂与传统预处理方法（萃取剂和氮吹后溶解溶??剂同为乙腈）进行回收率对比（见图２－７）
【参考文献】：
期刊论文
[1]饲料中9种磺胺类药物的HPLC法快速分离与检测[J]. 陈吉之,闫超. 中国医药工业杂志. 2015(08)
[2]UPLC法检测渔用饲料中八种磺胺类药物残留的研究[J]. 周殿芳,陈建武,彭婕,甘金华,何力. 化学通报. 2015(05)
[3]分散液液微萃取技术及其在食品安全分析中的应用[J]. 马智玲,魏长宾,刘新艳,李凌云,刘玉革,刘肃,方佳. 热带作物学报. 2015(02)
[4]超高效液相质谱法同时测定猪肝中23种磺胺类化合物方法研究[J]. 刘莉治,曾涛,黄聪,罗晓燕. 中国卫生检验杂志. 2013(09)
[5]饲料中7种磺胺类药物的检测[J]. 梅岩松,董艳峰,张治成,徐鹏. 养殖技术顾问. 2013(05)
[6]新型固相微萃取-高效液相色谱测定牛奶中4种磺胺类药物残留[J]. 彭英,何欢,孙成,张雅玲,李文超,陈泓哲,杨绍贵. 分析化学. 2013(04)
[7]分子印迹柱-高效液相色谱法测定猪肉中磺胺嘧啶（英文）[J]. 黄运红,许杨,杜碧柏,何庆华,曹郁生. 分析化学. 2012(07)
[8]高效液相色谱法同时测定饲料中9种磺胺药物[J]. 周波,孟庆翔,周振明,任丽萍. 饲料研究. 2009(12)
博士论文
[1]磺胺类及氟喹诺酮类药物兔单克隆抗体的制备与多残留检测技术研究[D]. 刘娜.浙江大学 2013
[2]山东省出口水产品药物残留分析及代谢动力学研究[D]. 曹鹏.山东农业大学 2012
[3]毛细管柱内固相微萃取的研究及与毛细管气相色谱在线联用装置的研制及应用[D]. 王涵文.中国科学院研究生院（大连化学物理研究所） 2003
硕士论文
[1]三种不同复方磺胺嘧啶混悬液在肉鸡的药动学及生物等效性研究[D]. 李寒松.扬州大学 2012
[2]动物源食品中磺胺类药物残留的检测方法研究[D]. 唐慧楠.昆明理工大学 2012
[3]土霉素和磺胺嘧啶在猪尿液和可食性组织中残留相关性研究[D]. 李桂芳.华中农业大学 2009
[4]动物源性食品中兽药残留的UPLC-ESI-MS/MS分析方法研究[D]. 郭伟.东北农业大学 2009
[5]固相微萃取（SPME）测定生物样品中挥发性有机物的应用研究[D]. 饶小思.山东大学 2008
本文编号：2942789
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