双激发荧光探针Eu Ⅲ -dtpa-bis（HBT）的设计和合成以及在检测肼中的应用
发布时间：2021-06-17 00:46
由于肼具有一定的碱性和还原性,而被广泛应用于化工、航空航天和医药等多个领域。然而肼也是一种潜在的致癌物质,若处理不当被排放到环境中,会对环境造成严重污染并且给人类健康带来伤害。因此寻找一种简单、快捷且灵敏的方法来检测环境中的胼具有重要的意义。传统的检测肼的方法有分光光度法、色谱法和电化学法等。与这些检测方法相比荧光探针检测法具有检测时间短、处理过程简便、选择性好和灵敏度高等优点。荧光探针法主要利用检测物质与被检测物质之间发生相互作用,使荧光强度发生变化,或者荧光发射位置产生移动,来验证被检测物质的存在。它可以将物质内部复杂的物理、化学或生物反应,转换成可见的荧光信号,从而便于人们研究。因此在环境监测、工业生产、临床医学及科学研究等方面显现出了它广阔的应用前景。本文设计并合成了一种新型的双激发荧光探针EuⅢ-dtpa-bis（HBT）,用于准确的检测水中微量的肼。分别在270nm和325nm波长光的激发下研究了用EuⅢ-dtpa-bis（HBT）作为双激发荧光探针检测肼的影响因素,如溶液pH值,肼浓度以及共存物质的存在等。并提出了相应的检测机理。最后测试了EuⅢ-dtpa-bis（HBT...
【文章来源】：辽宁大学辽宁省 211工程院校
【文章页数】：65 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图２－２?ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）的核磁共振氢谱??２４??
能对简单物质进行结构分析。基于此，我们测定了?ＨＢＴ溶液（最终浓度为１．００?ｘ??１０＊４?ｍｏｌ／Ｌ）、Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）配合物溶液（最终浓度为?５．００?ｘ?１〇－５?ｍｏｌ／Ｌ）和??Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）＋Ｎ２Ｈ４混合溶液的紫外吸收光谱。结果如图２－３所示。从图中??可以看出，单独的ＨＢＴ溶液在２２０?ｒｎｎ处出现一个强的吸收峰。发生酯化反应形??成Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）配合物之后，在２２０ｎｍ处同样有一个吸收峰，但吸光度明??显低于单独ＨＢＴ的吸光度。向Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓＣＨＢＴ）溶液中加入肼之后，??Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ＾ＢＴ＾＋Ｋｍ?混合溶液在?２２０?ｎｍ?的吸光度与?Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）相比??又明显增加，且与单独ＨＢＴ溶液的吸光度几乎相同。产生这些现象的原因可能??是肼加入到Ｅｕｎｉ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）溶液中之后，通过肼解作用断裂Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）??配合物中的酯键，释放出Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）配合物中的ＨＢＴ，导致吸光度又增??加。根据实验结果可以预测，ＥＵｉｎ－ｄｔｐａ－ｂｉＳ（ＨＢＴ）配合物有作为荧光探针检测环境??水样中肼的潜力。??０．９?????２０－７－?ＩＱ?－ＨＢＴ??三０６?■?Ｉ?＼＼??Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ＞＋Ｎ２Ｈ４??５?■?ｌｉｆｔ??Ｅｕ
合溶液的荧光光谱??图?２－５?是?ＨＢＴ，Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）和?Ｅｕｉｎ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）＋Ｎ２Ｈ４溶液在不同波??长光激发下的荧光光谱图。从图２－５（ａ）中可看出，在２７０?ｎｍ波长光的激发下，??单独的ＨＢＴ溶液在４７０?ｎｍ处发射出强荧光。而Ｅｕｉｎ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）配合物在２７０??ｎｍ波长光的激发下，在４７０?ｎｍ处只发射出微弱的突光。这可能是因为ｄｔｐａａ与??ＨＢＴ发生酯化反应形成配合物使ＨＢＴ本身的荧光减弱。在Ｅｕｉｎ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）??溶液中加入肼之后，Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）＋Ｎ２Ｈ４混合溶液在４７０?ｎｍ处的荧光强度??与Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）相比明显增强，这是因为把肼加入到Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）溶??液中之后，肼可以与Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）发生肼解作用，从而断开??Ｅｕｎｉ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）配合物内部的酯键，生成具有强荧光性的Ｅｕｎｉ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（Ｎ２Ｈ４）??配合物。因此，使用Ｅｕｉｎ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）作为荧光探针可以在２７０?ｎｍ波长光激发??下检测肼。??图２－５（ｂ）是在３２５?ｎｍ波长光的激发下，ＨＢＴ?，?Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）与??Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）＋Ｎ２Ｈ４溶液的荧光光谱图。从图中可以看出
【参考文献】：
期刊论文
[1]基于氨基衍生化方法检测肼类的进展[J]. 杨玉雪,刘祥萱. 化学推进剂与高分子材料. 2018(06)
[2]基于苯并噻唑单元的Fe3+荧光探针的合成及细胞成像应用研究[J]. 董文灵,姚寒芳,罗晓寒,徐括喜. 化学研究与应用. 2018(10)
[3]水污染现状及水环境管理对策研究[J]. 齐奋春,赵月. 资源节约与环保. 2018(09)
[4]一种基于荧光素的新型荧光探针用于快速检测次氯酸及在活细胞成像中的应用[J]. 汪文杰,朱龙,江玉亮,韦国. 化学试剂. 2018(09)
[5]一种香豆素类锌离子荧光探针的合成及性能[J]. 苏策,常开善,李思良,李冠斌,张红博,白玲玲. 应用化学. 2018(05)
[6]绿色荧光碳点的快速宏量制备及其在细胞成像中的应用[J]. 张俊莉,赵雪微,贾晶,双少敏. 山西大学学报(自然科学版). 2019(01)
[7]激发态分子内质子转移荧光探针的研究进展[J]. 王德佳,徐勇前,孙世国,李红娟. 应用化学. 2018(01)
[8]一种基于ESIPT传感平台的Al3+荧光探针及其应用[J]. 曾惜,龚福春,夏姣云,陈灿,邹武. 分析试验室. 2017(12)
[9]荧光探针的发光机理的综述[J]. 吕勇智,冯雪伊,刘鲁祥,朱昱. 福建分析测试. 2017(02)
[10]稀土配合物荧光探针研究进展[J]. 韩明虎. 陇东学院学报. 2016(03)
本文编号：3234116
【文章来源】：辽宁大学辽宁省 211工程院校
【文章页数】：65 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图２－２?ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）的核磁共振氢谱??２４??
能对简单物质进行结构分析。基于此，我们测定了?ＨＢＴ溶液（最终浓度为１．００?ｘ??１０＊４?ｍｏｌ／Ｌ）、Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）配合物溶液（最终浓度为?５．００?ｘ?１〇－５?ｍｏｌ／Ｌ）和??Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）＋Ｎ２Ｈ４混合溶液的紫外吸收光谱。结果如图２－３所示。从图中??可以看出，单独的ＨＢＴ溶液在２２０?ｒｎｎ处出现一个强的吸收峰。发生酯化反应形??成Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）配合物之后，在２２０ｎｍ处同样有一个吸收峰，但吸光度明??显低于单独ＨＢＴ的吸光度。向Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓＣＨＢＴ）溶液中加入肼之后，??Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ＾ＢＴ＾＋Ｋｍ?混合溶液在?２２０?ｎｍ?的吸光度与?Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）相比??又明显增加，且与单独ＨＢＴ溶液的吸光度几乎相同。产生这些现象的原因可能??是肼加入到Ｅｕｎｉ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）溶液中之后，通过肼解作用断裂Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）??配合物中的酯键，释放出Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）配合物中的ＨＢＴ，导致吸光度又增??加。根据实验结果可以预测，ＥＵｉｎ－ｄｔｐａ－ｂｉＳ（ＨＢＴ）配合物有作为荧光探针检测环境??水样中肼的潜力。??０．９?????２０－７－?ＩＱ?－ＨＢＴ??三０６?■?Ｉ?＼＼??Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ＞＋Ｎ２Ｈ４??５?■?ｌｉｆｔ??Ｅｕ
合溶液的荧光光谱??图?２－５?是?ＨＢＴ，Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）和?Ｅｕｉｎ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）＋Ｎ２Ｈ４溶液在不同波??长光激发下的荧光光谱图。从图２－５（ａ）中可看出，在２７０?ｎｍ波长光的激发下，??单独的ＨＢＴ溶液在４７０?ｎｍ处发射出强荧光。而Ｅｕｉｎ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）配合物在２７０??ｎｍ波长光的激发下，在４７０?ｎｍ处只发射出微弱的突光。这可能是因为ｄｔｐａａ与??ＨＢＴ发生酯化反应形成配合物使ＨＢＴ本身的荧光减弱。在Ｅｕｉｎ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）??溶液中加入肼之后，Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）＋Ｎ２Ｈ４混合溶液在４７０?ｎｍ处的荧光强度??与Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）相比明显增强，这是因为把肼加入到Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）溶??液中之后，肼可以与Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）发生肼解作用，从而断开??Ｅｕｎｉ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）配合物内部的酯键，生成具有强荧光性的Ｅｕｎｉ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（Ｎ２Ｈ４）??配合物。因此，使用Ｅｕｉｎ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）作为荧光探针可以在２７０?ｎｍ波长光激发??下检测肼。??图２－５（ｂ）是在３２５?ｎｍ波长光的激发下，ＨＢＴ?，?Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）与??Ｅｕｍ－ｄｔｐａ－ｂｉｓ（ＨＢＴ）＋Ｎ２Ｈ４溶液的荧光光谱图。从图中可以看出
【参考文献】：
期刊论文
[1]基于氨基衍生化方法检测肼类的进展[J]. 杨玉雪,刘祥萱. 化学推进剂与高分子材料. 2018(06)
[2]基于苯并噻唑单元的Fe3+荧光探针的合成及细胞成像应用研究[J]. 董文灵,姚寒芳,罗晓寒,徐括喜. 化学研究与应用. 2018(10)
[3]水污染现状及水环境管理对策研究[J]. 齐奋春,赵月. 资源节约与环保. 2018(09)
[4]一种基于荧光素的新型荧光探针用于快速检测次氯酸及在活细胞成像中的应用[J]. 汪文杰,朱龙,江玉亮,韦国. 化学试剂. 2018(09)
[5]一种香豆素类锌离子荧光探针的合成及性能[J]. 苏策,常开善,李思良,李冠斌,张红博,白玲玲. 应用化学. 2018(05)
[6]绿色荧光碳点的快速宏量制备及其在细胞成像中的应用[J]. 张俊莉,赵雪微,贾晶,双少敏. 山西大学学报(自然科学版). 2019(01)
[7]激发态分子内质子转移荧光探针的研究进展[J]. 王德佳,徐勇前,孙世国,李红娟. 应用化学. 2018(01)
[8]一种基于ESIPT传感平台的Al3+荧光探针及其应用[J]. 曾惜,龚福春,夏姣云,陈灿,邹武. 分析试验室. 2017(12)
[9]荧光探针的发光机理的综述[J]. 吕勇智,冯雪伊,刘鲁祥,朱昱. 福建分析测试. 2017(02)
[10]稀土配合物荧光探针研究进展[J]. 韩明虎. 陇东学院学报. 2016(03)
本文编号：3234116
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