典型海湾、河口水环境中新烟碱类和氟虫腈杀虫剂的检测与分布研究
发布时间：2021-06-19 15:20
新烟碱类和氟虫腈杀虫剂均是目前广泛使用的新型杀虫剂,由于对蜜蜂、蝴蝶以及水生无脊椎生物等的高毒性,逐渐成为环境科学领域的研究热点。近期研究指出,新烟碱类和氟虫腈杀虫剂已在全球范围内多处湖泊、河流水体中检出,在土壤以及农产品中亦有分布。河口和海湾是陆海物质交换的典型区域,随着沿海经济的发展,这一区域受到陆源农药、持久性有机污染物等的持续污染。然而,目前鲜有关于近海水环境中新烟碱类和氟虫腈杀虫剂污染现状的报道,也未见针对河水和海水中新烟碱类杀虫剂和氟虫腈及其代谢产物进行检测的标准方法发布。本文针对上述问题,开展了一系列研究工作,以期实现对环境水体中新烟碱类杀虫剂和氟虫腈及其代谢产物的检测,并对我国典型海湾和河口水环境中这两类农药的分布特征进行探究。具体如下所示:为了实现海湾和河口环境水体中新烟碱类杀虫剂和氟虫腈及其代谢产物的准确测定,采用基于磺化苯乙烯-乙烯基苯共聚物材质（SDB-RPS）膜片的固相萃取法和高效液相色谱-串联质谱（HPLC–MS/MS）法,建立了一种对针对海水和河水中8种常见新烟碱类杀虫剂（吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、呋虫胺、噻虫胺、氯噻啉）和氟虫腈及其3种代...
【文章来源】：自然资源部第一海洋研究所山东省
【文章页数】：111 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
新烟碱类和氟虫腈杀虫剂的化学结构图
图 2-2 12 种目标化合物在 SDB-RPS 固相萃取膜片上保存的稳定性.3.2 色谱、质谱条件优化根据相关文献[75,74]，反相 C18 色谱柱常用于新烟碱类杀虫剂的高效液相
入一定量的甲酸或者调整梯度洗脱程序均无法使其分离（图2-3d）。表 2-5 色谱柱参数色谱柱名称 规格Poroshell 120 3.0 ×100 mm，2.7μmC18 Zorbox Eclipse plus 4.6 ×150 mm，5.0μmC18 Zorbox Eclipse XDB 2.1 ×150 mm，3.5μm为了保证 HPLC–MS/MS 对各种目标化合物的有较好的检测灵敏度，最终选择乙腈-水为流动相；多级质谱作为 HPLC 的检测器时，对于没有实现色谱基线分离的氟虫腈砜和氟虫亚砜，可以通过 MRM 模式下的提取二级质谱特征子离子信号加以区分，不影响这两种化合物的定性和定量。此外，通过比较各种目标化合物一级质谱分析母离子丰度和信噪比以及二级质谱分析定性、定量子离子的丰度和信噪比，对流动相中添加剂的种类和浓度进行了进一步优化，结果见表 2-6和表 2-7。流动相中加入甲酸或乙酸会造成新烟碱类化合物和氟虫腈的一级质谱分析母离子信号降低，相应二级质谱信号也降低，且酸的浓度越高，信号降低越明显。然而，加入甲酸铵或者乙酸铵则可提高呋虫胺、噻虫嗪、吡虫啉和噻虫啉的质谱响应，对其他几种目标化合物有轻微的抑制作用。通过综合比较几种添加剂组成和浓度，本实验最终选择乙腈-水（5mM 甲酸铵）为最优流动相。新烟碱类杀虫剂在 ESI 质谱正离子模式下信号较好
【参考文献】：
期刊论文
[1]潮汐影响下的海岸带地下河口水交换及其生物地球化学效应[J]. 赵世彬,陈广泉,张晓影,高茂生,许博超. 海洋地质前沿. 2018(09)
[2]胶州湾海岸带生态脆弱性时空变化分析[J]. 庞立华,孔范龙,郗敏,李悦. 华东师范大学学报(自然科学版). 2018(03)
[3]蔬菜水果中的新烟碱类农药残留量与人群摄食暴露健康风险评价[J]. 谭颖,张琪,赵成,王心怡,李敬尧,王丹,周萤,卢晓霞. 生态毒理学报. 2016(06)
[4]QuEChERS-高效液相色谱/串联质谱法同时测定蜂蜜中9种新烟碱类杀虫剂残留[J]. 粟有志,李芳,齐鑫,史秀丽,王振宝. 分析科学学报. 2015(02)
[5]7种新烟碱类杀虫剂对意大利蜜蜂的急性毒性及风险评价[J]. 季守民,程传英,袁传卫,周秀玲,姜兴印. 农药. 2015(04)
[6]分散液液微萃取技术及其在食品安全分析中的应用[J]. 马智玲,魏长宾,刘新艳,李凌云,刘玉革,刘肃,方佳. 热带作物学报. 2015(02)
[7]南中国海海水中有机氯农药和多氯联苯的含量及分布特征[J]. 周涛,韩彬,徐亚岩,刘新民,郑立,王小如. 岩矿测试. 2014(01)
[8]土壤中六种新烟碱类农药残留的分离及光谱研究[J]. 孙宝利,陕红,李艳华,曾娅玲,申秀丽,仝乘风. 光谱学与光谱分析. 2013(09)
[9]胶州湾海水交换的时间[J]. 杨东方,苗振清,徐焕志,陈豫,孙静亚. 海洋环境科学. 2013(03)
[10]茶叶中氟虫腈等8种农药残留的液相色谱-串联质谱法测定及不确定度评定[J]. 胡贝贞,蔡海江,宋伟华. 色谱. 2012(09)
博士论文
[1]长江三角洲毗邻海域有机氯农药和多氯联苯的研究[D]. 杨华云.浙江工业大学 2011
[2]长江口水体中典型有机污染物的分布及其对鱼类的毒性效应[D]. 吴玲玲.同济大学 2007
[3]海洋环境中典型有机磷污染物分析及其生态效应研究[D]. 王凌.中国海洋大学 2006
硕士论文
[1]液质联用法对新烟碱类农药的检测和应用[D]. 汪佳蕾.南京农业大学 2014
[2]亲水作用色谱—质谱技术在农药残留分析中的应用[D]. 李贤波.华中农业大学 2013
本文编号：3238059
【文章来源】：自然资源部第一海洋研究所山东省
【文章页数】：111 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
新烟碱类和氟虫腈杀虫剂的化学结构图
图 2-2 12 种目标化合物在 SDB-RPS 固相萃取膜片上保存的稳定性.3.2 色谱、质谱条件优化根据相关文献[75,74]，反相 C18 色谱柱常用于新烟碱类杀虫剂的高效液相
入一定量的甲酸或者调整梯度洗脱程序均无法使其分离（图2-3d）。表 2-5 色谱柱参数色谱柱名称 规格Poroshell 120 3.0 ×100 mm，2.7μmC18 Zorbox Eclipse plus 4.6 ×150 mm，5.0μmC18 Zorbox Eclipse XDB 2.1 ×150 mm，3.5μm为了保证 HPLC–MS/MS 对各种目标化合物的有较好的检测灵敏度，最终选择乙腈-水为流动相；多级质谱作为 HPLC 的检测器时，对于没有实现色谱基线分离的氟虫腈砜和氟虫亚砜，可以通过 MRM 模式下的提取二级质谱特征子离子信号加以区分，不影响这两种化合物的定性和定量。此外，通过比较各种目标化合物一级质谱分析母离子丰度和信噪比以及二级质谱分析定性、定量子离子的丰度和信噪比，对流动相中添加剂的种类和浓度进行了进一步优化，结果见表 2-6和表 2-7。流动相中加入甲酸或乙酸会造成新烟碱类化合物和氟虫腈的一级质谱分析母离子信号降低，相应二级质谱信号也降低，且酸的浓度越高，信号降低越明显。然而，加入甲酸铵或者乙酸铵则可提高呋虫胺、噻虫嗪、吡虫啉和噻虫啉的质谱响应，对其他几种目标化合物有轻微的抑制作用。通过综合比较几种添加剂组成和浓度，本实验最终选择乙腈-水（5mM 甲酸铵）为最优流动相。新烟碱类杀虫剂在 ESI 质谱正离子模式下信号较好
【参考文献】：
期刊论文
[1]潮汐影响下的海岸带地下河口水交换及其生物地球化学效应[J]. 赵世彬,陈广泉,张晓影,高茂生,许博超. 海洋地质前沿. 2018(09)
[2]胶州湾海岸带生态脆弱性时空变化分析[J]. 庞立华,孔范龙,郗敏,李悦. 华东师范大学学报(自然科学版). 2018(03)
[3]蔬菜水果中的新烟碱类农药残留量与人群摄食暴露健康风险评价[J]. 谭颖,张琪,赵成,王心怡,李敬尧,王丹,周萤,卢晓霞. 生态毒理学报. 2016(06)
[4]QuEChERS-高效液相色谱/串联质谱法同时测定蜂蜜中9种新烟碱类杀虫剂残留[J]. 粟有志,李芳,齐鑫,史秀丽,王振宝. 分析科学学报. 2015(02)
[5]7种新烟碱类杀虫剂对意大利蜜蜂的急性毒性及风险评价[J]. 季守民,程传英,袁传卫,周秀玲,姜兴印. 农药. 2015(04)
[6]分散液液微萃取技术及其在食品安全分析中的应用[J]. 马智玲,魏长宾,刘新艳,李凌云,刘玉革,刘肃,方佳. 热带作物学报. 2015(02)
[7]南中国海海水中有机氯农药和多氯联苯的含量及分布特征[J]. 周涛,韩彬,徐亚岩,刘新民,郑立,王小如. 岩矿测试. 2014(01)
[8]土壤中六种新烟碱类农药残留的分离及光谱研究[J]. 孙宝利,陕红,李艳华,曾娅玲,申秀丽,仝乘风. 光谱学与光谱分析. 2013(09)
[9]胶州湾海水交换的时间[J]. 杨东方,苗振清,徐焕志,陈豫,孙静亚. 海洋环境科学. 2013(03)
[10]茶叶中氟虫腈等8种农药残留的液相色谱-串联质谱法测定及不确定度评定[J]. 胡贝贞,蔡海江,宋伟华. 色谱. 2012(09)
博士论文
[1]长江三角洲毗邻海域有机氯农药和多氯联苯的研究[D]. 杨华云.浙江工业大学 2011
[2]长江口水体中典型有机污染物的分布及其对鱼类的毒性效应[D]. 吴玲玲.同济大学 2007
[3]海洋环境中典型有机磷污染物分析及其生态效应研究[D]. 王凌.中国海洋大学 2006
硕士论文
[1]液质联用法对新烟碱类农药的检测和应用[D]. 汪佳蕾.南京农业大学 2014
[2]亲水作用色谱—质谱技术在农药残留分析中的应用[D]. 李贤波.华中农业大学 2013
本文编号：3238059
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