有机硫稀土配合物的应用研究进展

发布时间：2019-09-15 20:46

【摘要】：有机硫稀土配合物是以有机硫软碱配体与稀土离子配位形成的一类化合物,由于有机硫稀土配合物具有的一些可能的特殊性能和应用,近年来有机硫稀土配合物的研究已成为稀土配位化学研究的重要领域之一。本文综述了二硫代(氨基)甲酸、二硫代磷酸、硫脲、硫醇等有机硫稀土配合物的合成、结构与性质的研究进展,系统综述了有机硫稀土配合物在纳米稀土硫化物制备、橡胶硫化、新型摩擦剂、生物抗菌剂、催化剂、单分子磁性、电致发光材料、镧系元素萃取分离等方面的潜在应用。
【图文】：

形貌,二硫代氨基甲酸盐,配体,稀土配合物

3，14］，化学家们合成出了大量结构新颖、性能特异的稀土含硫有机配体配合物［15］。有机硫稀土配合物的合成方法目前主要有碾磨法、溶液合成法、固相合成等方法［4］。本文综述了二硫代(氨基)甲酸类稀土配合物、二硫代磷酸类稀土配合物、硫脲类稀土配合物、硫醇类稀土配合物等的合成、结构和性质，重点介绍了有机硫稀土配合物在纳米稀土硫化物前驱体、橡胶硫化剂、摩擦润滑添加剂、抗菌药物、催化剂、单分子磁性(SMMs)、电致发光材料等方面的潜在应用。1二硫代氨基甲酸类稀土配合物二硫代氨基甲酸类配体(图1)的配位能力比较强，常以单齿基或双齿基的形式和稀土原子形成配位，但以双齿基与稀土形成配合物的形式比较常见。二硫代氨基甲酸类稀土配合物是一种制备纳米稀土硫化物的前驱体，其合成温度比标准的固态合成温度要低，且没有有毒的SO2气体产生，是制备纳米稀土硫化物的有效途径，通过控制反应条件和配合物的量，可以制备出不同粒径和形貌的稀土硫化物［16］。MichelleDＲegulacio等［5］用硝酸稀土盐、四甲基铵乙基二硫代氨基甲酸盐和辅助配体邻菲咯啉制备了一系列的二硫代氨基甲酸类稀土配合物，［Eu(S2CNＲＲ')(L=1，10－phen，andＲ=methyl，Ｒ=ethyl(1)，Ｒ=Ｒ'=nPropy(2)，Ｒ=Ｒ'=iButyl(3)，［Ln(S2CNＲ2)3L］(Ｒ=ethyl，L=1，10－phen，Ln=Nd(4)，Sm(5)，Gd(6)，Ho(7)，Er(8))，并用X射线单晶衍射测定了配合物的结构，使用热分析联合GC－MS确定了配合物的热分解机制。研究发现当Ｒ为乙基时，随着稀土离子半径的变小，配合物降解的温度越低，生成稀土硫化物的晶格能却保持不变。因为这些稀土配合物是单分子结构，并且在空气和溶液中都很稳定，所以这些有机硫稀土

二硫代氨基甲酸,烷基,配合物

III)，Dy(III)，Er(III))。X－射线单晶衍射测定发现配合物中心的Ln(III)原子和Aze－Dtc的六个S原子以及邻菲咯啉的两个N原子构成了一个扭曲的十二面体几何结构，并对这些配合物的催化性能进行了研究，发现这些配合物对于羰基化合物的三甲基硅腈化反应表现出较好的催化活性(图2)。图2［Ln(Aze－Dtc)3(Phen)］的催化反应Fig．2CatalyticＲeaction稀土元素的同位素因其丰富的物理化学性质被广泛的应用于定向放射治疗，Y－90应用就是典型的例子。LopezA等［27］合成了一系列的烷基二硫代氨基甲酸钇稀土配合物(图3)，因为配合物极高的亲油性非常容易被碘油萃取，，用同位素示踪法标记的碘油对肝癌细胞进行放射栓塞术。研究发现这一系列的配合物是一种新的放射配合物，有较高的产率和更加优良的体外稳定性，可能是一种较好的治疗肝癌的潜在手段。图3烷基二硫代氨基甲酸钇稀土配合物的结构Fig．3Structureofthemixedligandyttriumcomplexes［Y(dtc)3(Phen)］117
【作者单位】：江西理工大学冶金与化学工程学院;
【基金】：国家自然科学基金项目(21161008) 江西省教育厅科技落地计划项目(GCJ2011-243)
【分类号】：O641.4

【参考文献】

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