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过渡金属催化氟烷基化及膦酰基化反应研究

发布时间:2023-04-22 22:31
  本论文主要对过渡金属催化炔基化合物氟烷基化及膦酰基化反应进行了系统的研究,主要包括以下五章节的内容:第一章:在第一章中,我们详细介绍了过渡金属催化炔基化合物三氟甲基化,二氟烷基化反应的反应策略及研究进展,主要包括炔基化合物三氟甲基化反应构建C(sp2)-CF3键同时实现分子内环化构建碳-碳键、碳-氮键,分子内重排构建碳-氧键,分子间双官能团化构建碳-氢键,碳-氧键,碳-硫键,碳-碘键以及构建联烯基化合物的相关工作,以及论述以卤代二氟乙酸乙酯为二氟烷基源,在过渡金属作用下烯烃及炔烃类化合物构建C(sp2)-CF2CO2Et键的二氟烷基化反应。第二章:在第二章中,我们介绍了一种高效的铜催化丙炔酰胺类分子的三氟甲基化反应。在温和条件下,以廉价的三氟甲基亚磺酸钠作为三氟甲基源,首次实现了炔基化合物三氟甲基化环化去芳构化反应,同时一步构建了C(sp2)–CF3键,C-C键和C=O双键,合成了一系列3-三氟甲基取代的螺环型三烯酮类化合物。第三章:...

【文章页数】:150 页

【学位级别】:博士

【文章目录】:
摘要
Abstract
第一章 过渡金属催化炔基化合物氟烷基化反应进展
    1.1 引言
    1.2 过渡金属催化炔基化合物三氟甲基化反应
        1.2.1 三氟甲基化同时分子内环化构建碳-碳键
        1.2.2 三氟甲基化同时分子内环化构建碳-氮键
        1.2.3 三氟甲基化同时分子内重排构建碳-氧键
        1.2.4 炔烃的氢化三氟甲基化
        1.2.5 分子间双官能团化构建C(sp2)-CF3键、C-O键
        1.2.6 分子间双官能团化构建C(sp2)-CF3键、C-S键
        1.2.7 分子间双官能团化构建C(sp2)-CF3键、C-I键
        1.2.8 三氟甲基化反应同时构建联烯基化合物
    1.3 过渡金属催化炔基化合物二氟烷基化反应
        1.3.1 有机金属试剂偶联反应构建C(sp2)-CF2CO2Et键
        1.3.2 取代芳烃(杂环芳烃)的二氟烷基化构建C(sp2)-CF2CO2Et键
        1.3.3 芳烃、杂环芳烃直接C-H键活化构建C(sp2)-CF2CO2Et键
        1.3.4 烯烃C-H键活化二氟烷基化
        1.3.5 腙,异氰衍生物构建C(sp2)-CF2CO2Et键
        1.3.6α,β-不饱和羧酸脱羧构建C(sp2)-CF2CO2Et键
        1.3.7 分子间双官能团化构建C(sp2)-CF2CO2Et键、C-C键
        1.3.8 分子间双官能团化构建C(sp2)-CF2CO2Et键、C-S键
        1.3.9 分子内环化构建C(sp2)-CF2CO2Et键、C-X键
        1.3.10 分子内环化构建C(sp2)-CF2CO2Et键、C-C键
    参考文献
第二章 铜催化合成三氟甲基取代的螺环型三烯酮
    2.1 引言
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 反应条件的优化
        2.2.2 反应适用范围考察
        2.2.3 反应机理
    2.3 结论
    2.4 实验及数据
        2.4.1 仪器和试剂
        2.4.2 底物的制备方法
        2.4.3 三氟甲基取代的螺环三烯酮的合成
        2.4.4 产物的表征数据
    参考文献
第三章 铜催化丙炔酰胺吲哚化合物的二氟烷基化反应
    3.1 引言
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 反应条件的优化
        3.2.2 反应适用范围考察
        3.2.3 反应机理
    3.3 结论
    3.4 实验及数据
        3.4.1 仪器和试剂
        3.4.2 底物的制备方法
        3.4.3 单二氟烷基吲哚并氮杂环庚酮衍生物合成
        3.4.4 双二氟烷基吲哚并氮杂环庚酮衍生物合成
        3.4.5 产物的表征数据
    参考文献
第四章 过渡金属催化碳-碳叁键的膦酰基化反应进展
    4.1 引言
    4.2 炔基化合物膦酰基化构建C-P键
        4.2.1 膦酰基化反应构建C(sp)-P键
        4.2.2 膦酰基化反应构建C(sp2)-P键
        4.2.3 膦酰基化反应构建C(sp3)-P键
    参考文献
第五章 银催化丙炔酰胺吲哚化合物的膦酰基化反应
    5.1 引言
    5.2 结果与讨论
        5.2.1 反应条件的优化
        5.2.2 反应适用范围考察
        5.2.3 反应机理
    5.3 结论
    5.4 实验及数据
        5.4.1 仪器和试剂
        5.4.2 底物的制备方法
        5.4.3 4-膦酰基吲哚并氮杂环庚酮衍生物合成
        5.4.4 4,-膦酰基吲哚并氮杂环庚酮衍生物合成
        5.4.5 产物的表征数据
    参考文献
博士期间的研究成果
致谢



本文编号:3798525

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