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可见光促进无外加光敏化剂的炔基化反应和[2+2]环加成反应

发布时间:2023-11-21 19:09
  炔烃作为有机化学中常见的结构,可连接分子支架的不同部分并使其转化。其中的碳-碳三键是有机化学中最重要的官能团之一,已知有许多反应需要通过炔基的转化形成新化合物。而可见光促进的有机反应具有条件温和、不污染环境、易操控等诸多优点,这为光催化成为新型的合成策略奠定了基础。本文主要围绕在可见光作用下,无外加光敏化剂条件下实现炔基化反应和[2+2]环加成反应,具体如下:1、无外加光敏化剂条件下,蓝光驱动溴代苯乙炔和四氢呋喃实现醚的α炔基化反应。该合成方法条件简单,仅在光照下加入当量的氟化钾就可进行。各种芳基炔溴都可在该条件下得到相应的炔基化产物,通过控制实验及自由基捕捉实验对机理进行了深入探索。2、无外加光敏化剂条件下,蓝光驱动邻炔基苄烯丙二腈和二氢吡喃实现分子间的[2+2]环加成反应。该反应只需在空气氛围中加入两种底物,便可以优秀的区域选择性构建多取代环丁烷衍生物。各种芳香、脂肪炔烃以及链状的烯醚均可以得到对应的环化产物。通过核磁、高分辨、单晶等数据确定了产物的空间构型。

【文章页数】:101 页

【学位级别】:硕士

【文章目录】:
摘要
abstract
第一章 前言
    1.1 引言
    1.2 无外加光敏化剂反应研究进展
    1.3 参考文献
第二章 可见光促进的炔基化反应
    2.1 研究背景
    2.2 可见光促进无外加光催化剂的醚的α炔基化反应
        2.2.1 反应条件优化
        2.2.2 反应底物拓展
        2.2.3 反应机理探究
        2.2.4 结论
    2.3 实验部分
        2.3.1 仪器与试剂
        2.3.2 实验操作步骤
        2.3.3 产物表征数据
    2.4 参考文献
第三章 可见光促进的[2+2]环加成反应
    3.1 研究背景
        3.1.1 过渡金属催化的[2+2]环加成反应研究
        3.1.2 路易斯酸催化的[2+2]环加成反应研究
        3.1.3 光催化的[2+2]环加成反应研究
    3.2 可见光促进无外加光催化剂的[2+2]光环加成反应
        3.2.1 反应条件优化
        3.2.2 反应底物拓展
        3.2.3 反应机理探究
        3.2.4 结论
    3.3 实验部分
        3.3.1 仪器与试剂
        3.3.2 实验操作步骤
        3.3.3 产物结构表征数据
    3.4 参考文献
全文总结
附录 Ⅰ 部分产物NMR图谱
附录 Ⅲ 硕士研究生期间已发表论文题录
致谢



本文编号:3865819

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