氮杂环卡宾Cu/Ag/Au二配位配合物共振成键模型的构建

发布时间：2024-05-08 06:00

　　氮杂环卡宾Cu/Ag/Au二配位配合物在有机金属化学的均相催化、药物化学、冷光功能材料等诸多领域有广泛的应用,构建氮杂环卡宾Cu/Ag/Au二配位配合物的成键模型及其成键本质对于发展相关领域的催化剂、功能材料和缓释药物等具有重要的指导意义。随着科学技术的发展,对于该类配合物的研究不仅在实验上而且在理论上都得到了广泛的关注。本论文集中于对氮杂环卡宾Cu/Ag/Au二配位配合物的理论研究,从而构建起该类配合物的铜、银、金键共振成键的模型并探讨其成键本质。另外,我们把氮杂环卡宾Cu/Ag/Au二配位配合物的共振成键模型用于解释稀有气体金属配合物。我们发现稀有气体金属配合物与氮杂环卡宾Cu/Ag/Au二配位配合物具有相同的共振成键本质。氮杂环卡宾配体的早期合成以及Arduengo成功分离出了自由稳定的NHC激发了大量的实验研究去探索这类配体与大量的过渡金属所形成的配合物的性质。含有氮杂环卡宾的过渡金属体系现在被发现具有独特的催化功能和广泛的实际应用前景。目前对于NHC-TM的理论研究工作主要是由Frenking团队率先进行的理论计算研究。早在1998年,Boehme和Frenking使用了大量...

【文章页数】：98 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 目的与意义
    1.2 发展和现状
    1.3 研究内容
    参考文献
第二章 理论与计算方法简介
    2.1 超共轭作用 (Hyperconjugation Interaction)
    2.2 键级守恒(Conservation of Bond Order)
    2.3 自然键轨道理论（NBO）
    2.4 自然共振理论（NRT）
    2.5 DEL能量分析
    2.6 计算化学中使用的程序
        2.6.1 Gaussian 09 程序
        2.6.2 NBOPro v.6 程序
    参考文献
第三章 氮杂环卡宾铜/银/金配合物中 π 反馈的理论研究
    3.1 前言
    3.2 理论计算方法
    3.3 结果和讨论
        3.3.1 结构和键解离能
        3.3.2 NBO分析
        3.3.3 $DEL能量分析
        3.3.4 π 反馈作用能否忽略的讨论
    3.4 结论
    参考文献
第四章 氮杂环卡宾铜/银/金二配位配合物共振成键模型的构建
    4.1 前言
    4.2 计算方法和计算方法模型的验证
    4.3 NHC-MX成键的NBO/NRT分析
    4.4 NBO/NRT与EDA描述成键的对比图
    4.5 NHC-MX中键的共振成键的相关性
    4.6 总结和结论
    参考文献
第五章 稀有气体铜/银/金卤化物成键机理的理论研究
    5.1 前言
    5.2 计算细节
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 几何结构，共振频率与键的解离能
        5.3.2 NgMX复合物的共振成键
        5.3.3 Ng-M键的共价性
        5.3.4 键级守恒
        5.3.5 Ng-M键的调控
    5.4 结论
    参考文献
第六章 论文总结及展望
附录 攻读硕士学位期间发表的学术论文
致谢



本文编号：3967601