铜催化吲哚啉C7磺酰化反应研究

发布时间：2024-06-10 18:32

　　砜,作为一类重要的含硫化合物,在有机合成、农业和制药领域有着广泛的应用,尤其是一些芳基砜展现出了抗菌、抗前列腺癌等药理特性。本论文研究了通过螯合辅助策略,在空气气氛中铜催化吲哚啉与易得的磺酰氯发生磺酰化反应。该反应以吲哚啉类化合物作为反应底物,磺酰氯提供砜源,一水合醋酸铜作为催化剂,碳酸银作为氧化剂,碳酸钠作为反应的碱,六氟异丙醇(HFIP)为反应溶剂,以其广泛的底物普适性、良好的官能团耐受性和操作方便等特点一锅法高效合成了吲哚啉的C7磺酰化产物。主要研究内容如下:以N-嘧啶吲哚啉和对甲基苯磺酰氯作为模板反应底物,探索并确定了磺酰化反应的最优反应条件。在最优的条件下分别对吲哚啉和磺酰氯进行底物拓展,结果显示该反应体系普适性较好,最高产率达到83%(Scheme 1)。之后通过一系列对照实验、自由基捕获实验,推测该反应进程中可能涉及磺酰基自由基并提出了可能的反应机理。

【文章页数】：126 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 砜类化合物简介
    1.2 磺酰化反应
        1.2.1 引言
        1.2.2 磺酰氯作为磺酰化试剂的反应
        1.2.3 亚磺酸钠作为磺酰化试剂的反应
        1.2.4 磺酰肼作为磺酰化试剂的反应
        1.2.5 亚磺酸作为磺酰化试剂的反应
        1.2.6 二氧化硫替代物作为磺酰化试剂的反应
        1.2.7 其他磺酰源作为磺酰化试剂的反应
第二章 铜催化吲哚啉C7磺酰化反应研究
    2.1 引言
    2.2 磺酰化反应条件的优化
        2.2.1 磺酰化反应溶剂的筛选
        2.2.2 磺酰化反应添加剂的筛选
        2.2.3 磺酰化反应催化剂的筛选
        2.2.4 磺酰化反应底物比例、碱量的筛选
        2.2.5 磺酰化反应反应温度和时间的筛选
        2.2.6 磺酰化反应氧化剂的筛选
    2.3 磺酰化反应底物拓展
        2.3.1 吲哚啉类底物的拓展
        2.3.2 磺酰氯类底物的拓展
    2.4 磺酰化反应衍生化反应
    2.5 磺酰化反应机理研究
    2.6 磺酰化反应产物3a和4g的单晶结构
    2.7 实验部分
        2.7.1 实验仪器和试剂
        2.7.2 实验步骤
第三章 产物结构表征
结论
参考文献
附录A 反应产物的核磁谱图
附录B 缩略语
个人简历
硕士期间发表的文章
致谢



本文编号：3991736