涉及碳-氟键断裂与重组的氟化重排反应:由炔丙基氟制备官能团化偕二氟烯丙基化合物

发布时间：2024-09-17 19:02

　　 <正>有机氟化学中有一个有趣的现象:当多氟烷基碳上的碳-氟键发生断裂与重组时,氟原子倾向于从少氟的碳迁移到多氟的碳,从而使得氟原子聚集在同一个碳原子上^[1].例如,CF₂ClCFC1₂在路易斯酸AlBr₃的作用下,高选择性地生成热力学更稳定的产物CF₃CC1₃ （Scheme1a）^[1].这一反应发生的原因是:sp³-碳上的氟原子取代越多,"负"超共轭作用（"negative"hyperconjugation）越强,使得体系能量更低（Scheme 1b）^[1].但是在有机合成中,分子内发生碳-氟键断裂与重组的反应并不常见^[2],尤其是重组后形成多氟代碳中心的反应更为少见.

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【部分图文】：

图1从炔丙基氟出发合成的一些代表性偕二氟烯丙基化合物Figure1Somerepresentativeallylicgem-difluoridespreparedfrompropargylicfluorides

?映烧庖徊降?高区域选择性以及重排这一步的高立体选择性均得益于氟原子取代基的影响.值得指出的是,偕二氟烯丙基单元不但是一些药物和生物活性分子中的结构片段,而且可以发生各种转化用于合成结构多样的含氟分子[7].目前,偕二氟烯丙基化合物的合成方法非常有限,主要包括偕二氟亚甲基化合物参....

本文编号：4005906