双/多中心手性salen Ti(Ⅳ)催化剂协同催化硫醚不对称氧化反应研究

发布时间：2024-12-18 05:49

　　手性亚砜是一种重要的手性合成子和手性辅助试剂,在生物医药和化工领域有着广泛的应用。本文基于双/多手性salen Ti（Ⅳ）活性中心协同催化理念,创造性的将多个手性salen Ti（Ⅳ）配合物引入到同一分子催化剂结构中并应用在硫醚不对称氧化反应体系中,催化活性和对映选择性比传统neat salen Ti（Ⅳ）催化剂都有显著的提高。此外,该类协同催化剂能够有效回收并重复使用,具有绿色催化的特征。（1）采用共价键联法,将两分子手性salen Ti（Ⅳ）配合物引入到双咪唑离子液体为连接基团的两端,制备了离子液体功能化二聚手性salen Ti（Ⅳ）催化剂(Catalyst A-n（n=1,2）)。此类催化剂结构中具有双催化活性中心,可协同催化硫醚不对称氧化反应,具有非常高的催化活性。此外,该催化剂能够有效的回收并重复使用。（2）采用共价键联法,将手性salen Ti（Ⅳ）配合物引入PEG型咪唑离子液体两端,制备了一类PEG咪唑离子液体桥联的手性salen Ti（Ⅳ）催化剂(Catalyst B-n（n=4,8,13）)。该类催化剂中PEG链的两亲性赋予其相转移功能,此外,该双金属催化剂分子结构中形...

【文章页数】：80 页

【学位级别】：硕士

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摘要
ABSTRACT
第一章 文献综述
    1.1 引言
    1.2 手性亚砜及其应用
    1.3 硫醚不对称氧化
    1.4 手性salen Ti(Ⅳ) 配合物研究进展
        1.4.1 均相手性salen Ti(Ⅳ) 配合物研究进展
        1.4.2 非均相手性salen Ti(Ⅳ)配合物研究进展
    1.5 课题构想与研究内容
第二章 实验部分
    2.1 主要实验试剂
    2.2 主要实验仪器
    2.3 样品结构表征及性能分析方法
        2.3.1 1H NMR表征
        2.3.2 FT-IR光谱表征
        2.3.3 样品TG-DTG分析
        2.3.4 样品旋光度测定
        2.3.5 催化剂钛含量测定
        2.3.6 产物的色谱分析
    2.4 5-氯甲基3叔丁基水杨醛的合成
    2.5 外消旋环己二胺的拆分
    2.6 neat salen Ti(Ⅳ)催化剂的制备
    2.7 IL-salen Ti(Ⅳ)催化剂的制备
第三章 离子液体功能化二聚手性salen Ti(Ⅳ)配合物的设计及催化硫醚不对称氧化性能研究
    3.1 前言
    3.2 实验部分
        3.2.1 催化剂Catalyst A-1 的合成
        3.2.2 Catalyst A-n (n=1, 2)催化硫醚不对称氧化反应
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 催化剂的设计与制备
        3.3.2 催化剂的结构表征
        3.3.3 催化剂在硫醚不对称氧化反应的催化活性研究
    3.4 本章小结
第四章 自带相转移功能二聚手性salen Ti(Ⅳ)配合物的设计及其水相中催化硫醚不对称氧化性能研究
    4.1 前言
    4.2 实验部分
        4.2.1 催化剂Catalyst B-n (n=4,8,13)的制备
        4.2.2 Catalyst B-n (n=0,4,8,13)催化硫醚不对称氧化反应
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 催化剂Catalyst B-n (n=4,8,13)的设计与制备
        4.3.2 催化剂的水溶性
        4.3.3 催化剂的结构表征
        4.3.4 催化剂在硫醚不对称氧化反应的催化性能研究
    4.4 本章小结
第五章 离子液体功能化磁性纳米粒子负载手性salen Ti(Ⅳ)配合物的设计及催化水相硫醚不对称氧化性能研究
    5.1 前言
    5.2 实验部分
        5.2.1 催化剂Catalyst C的合成
        5.2.2 Catalyst C催化硫醚不对称氧化反应
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 催化剂Catalyst C的设计与制备
        5.3.2 催化剂Catalyst C的结构表征
        5.3.3 催化剂在硫醚不对称氧化反应的催化性能研究
    5.4 本章小结
第六章 结论与展望
    6.1 结论
    6.2 展望
参考文献
攻读硕士学位期间发表学术论文情况
致谢



本文编号：4017021