氟唑菌酰羟胺在西瓜中残留及土壤中吸附行为研究

发布时间：2020-07-27 06:59

【摘要】：琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂是目前最热门的杀菌剂类型。氟唑菌酰羟胺作为该类杀菌剂最新颖的产品,研究其残留分析方法、消解动态和环境行为等具有重要的毒理学意义。本研究建立了多个氟唑菌酰羟胺在西瓜中的残留分析方法,进一步研究了喷雾方式下不同施药量、施药时间及实验环境下氟唑菌酰羟胺在西瓜中的残留消解动态。实验对氟唑菌酰羟胺在不同土壤中的吸附/解吸行为进行研究,总结氟唑菌酰羟胺在土壤中的吸附/解吸特性。本研究的目的是为氟唑菌酰羟胺在西瓜中最大残留限量的建立及环境安全性评价提供参考。研究结果如下:建立了高效液相色谱法测定西瓜中氟唑菌酰羟胺残留的分析方法,该方法在0.01~5mg/L质量浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系,相关系数r为0.9999;加标浓度为0.02 mg/kg、0.2 mg/kg和2 mg/kg时,氟唑菌酰羟胺的加标回收率为79%~84%,相对标准偏差(RSD,n=5)为2.4%~3.5%。本方法对氟唑菌酰羟胺在西瓜中的定量限(LOQ)为0.02 mg/kg。方法性能研究结果表明:本方法适用于西瓜中氟唑菌酰羟胺残留检测。建立了分散固相萃取-分散液液微萃取-高效液相色谱法测定西瓜中氟唑菌酰羟胺残留的分析方法,该方法在0.01~5 mg/L质量浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系,相关系数r为0.9999;加标浓度为0.01 mg/kg、0.1 mg/kg和1 mg/kg时,氟唑菌酰羟胺的加标回收率为89.2%~94.5%,相对标准偏差(RSD,n=5)为3.0%~8.7%。本方法对氟唑菌酰羟胺在西瓜中的定量限(LOQ)为0.01 mg/kg。准确度与精密度满足农药残留分析要求。说明本方法适用于西瓜中氟唑菌酰羟胺残留检测。建立了超高效液相色谱串联质谱法测定西瓜及其土壤中氟唑菌酰羟胺残留的分析方法,该方法在0.0005~0.5 mg/L质量浓度范围内与峰面积在西瓜及其土壤中均呈良好的线性关系,相关系数r为0.9992和0.9995。西瓜中加标浓度为0.005 mg/kg、0.01 mg/kg、0.05 mg/kg时,平均回收率为72.1%~112.1%,相对标准偏差(RSD,n=5)为8.2%~8.3%;土壤中加标浓度为0.01、0.05、0.1 mg/kg时,平均回收率为91.6%~118.4%,相对标准偏差(RSD,n=5)为1.9%~6%。方法检出限(LOD)为0.001μg/L,定量限(LOQ)为0.005 mg/kg和0.01 mg/kg。研究了喷雾方式时不同施药剂量下氟唑菌酰羟胺在西瓜及其土壤中残留消解动态规律。结果表明,全株喷雾方式下,氟唑菌酰羟胺在西瓜中的原始沉积量较低,残留量为0.1062 mg/kg~0.1415 mg/kg,半衰期在2.13~3.41天之间,说明氟唑菌酰羟胺的降解行为表现为降解速率快,完全降解时间短。氟唑菌酰羟胺在土壤中的原始沉积量为0.1074 mg/kg~0.2478 mg/kg,在药后30天到45天降解率均能达到50%以上,半衰期在21~69.31天之间,属于低残留性农药。研究了氟唑菌酰羟胺在北京褐土、河南黄棕壤、黑龙江黑土中的吸附及解吸特性,氟唑菌酰羟胺在3种供试土壤中均有较强的吸附能力,吸附行为均符合Freundlich吸附等温线,吸附能力顺序为黑龙江黑土北京褐土河南黄棕壤;吸附机制为物理吸附;土壤有机质含量、阳离子代换量与氟唑菌酰羟胺吸附系数具有良好的正相关性,土壤PH、土壤电导率与氟唑菌酰羟胺吸附系数具有一定的负相关性;滞后系数H均大于1,说明氟唑菌酰羟胺在3中土壤中解吸有滞后效应。
【学位授予单位】：沈阳农业大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：S481.8
【图文】：

萃取柱,净化效果,西瓜,样品

但是净化效果有较大的差异性，三种萃取柱对西瓜样品的净化效果如图2.1.1 所示。方法 1 和 2 对样品色素净化不彻底，方法 3 净化效果较好，基质干扰较小。因此本实验最终选择硅胶柱作为固相萃取净化柱。图 2.1.1 不同萃取柱对西瓜样品的净化效果Fig 2.1.1 Effect of different extraction column on sample purification2.1.2.2 固相萃取柱规格的优化固相萃取柱根据不同的填料量和上方空余体积分为多种规格，填料太少时，不能完全将目标分析物从样品溶液中吸附出来，导致回收率偏低。同时吸附剂含量对净化效果还有有一定的影响。实验选择 1 g、6mL 和 2 g、12mL 两种规格的硅胶柱，在其他条件相同情况下对西瓜样品进行净化、分析，比较平均回收率。结果表明：两种规格硅胶柱

淋洗液,固相萃取,回收率,硅胶柱

果如图 2.1.2 所示，上样体积为 10 mL 时，回收率仅为 77.4%，可能是有羟胺没有保留在硅胶柱上，而是随着淋洗液流出，导致回收率不高；上L、2 mL、1 mL 时，回收率分别为 87.6%、91.8%、89.2%，重现性也较好除 10 mL 外，其余 3 种上样体积回收率均在 90%左右，没有显著差异，为，选择 5 mL 为最终上样体积。

色谱图,羟胺,标准品,色谱图

中平均回收率为 79.5%，相对标准偏差为 2.4%；加标浓度为 2 mg/kg 时，氟唑菌在西瓜中平均回收率为 80.6%，相对标准偏差为 3.5%。方法的准确度与精密度均符药残留分析的要求，图 2.1.3 和图 2.1.4 分别为 0.2 mg/kg 氟唑菌酰羟胺标准溶液色及西瓜空白样品高效液相色谱图，图 2.1.5 和图 2.1.6 为氟唑菌酰羟胺在西瓜中添加色谱图。表 2.1.1 氟唑菌酰羟胺在西瓜样品中的加标回收率Table 2.1.1 Spiked recoveries of pydiflumetofen in watermelon sample添加水平Spiked level/mg·kg-1回收率Recovery/%相对标准偏差RSD1 2 3 4 5 Average/%0.02 86.2 81.6 81.1 83.8 87.9 84.1 3.30.2 78.2 77.1 82.1 79.6 80.4 79.5 2.42 82.6 77.4 79.8 79.2 84.2 80.6 3.5

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