灭草松的水解和光解特性研究

发布时间：2020-10-18 08:14

　　 本文以灭草松为研究对象,建立了一种快速检测液相样品中灭草松的分析方法,研究了灭草松在室内的水解和光解特性;比较了在不同条件下灭草松水解和光解的规律,利用UPLC-QTOF-MS对灭草松的水解和光解产物进行分析鉴定,初步解释灭草松的水解和光解机理;利用LC-MS/MS对灭草松水解和光解产物6-羟基苯达松的含量进行检测;从而发现有利于灭草松在液相中的降解条件。本研究结果有利于进一步了解灭草松在环境中的迁移和转化过程,为指导灭草松的合理使用及药后对环境的评价提供一定依据。主要研究结果如下所示。研究灭草松在不同pH、温度、表而活性剂、初始浓度和金属离子条件下的水解。结果表明:灭草松在pH4、7和9的条件下水解,其半衰期(T1/2)分别为87 d、77 d和58 d,说明灭草松水解速率随pH值的增大而加快;在温度为15℃、25℃、35℃和45℃的条件下水解,其T1/2分别为87 d、87 d、77 d和69 d,说明高温对灭草松的水解起促进作用,低温不利于灭草松的水解;在表面活性剂为吐温20、吐温60、吐温80和十二烷基磺酸钠(SDS)的条件下水解,其T1/2分别为63 d、99d、77d和99d,与对照组相比(T1/2=77d)吐温20有利于灭草松的水解,其它表面活性剂均对灭草松的水解起阻碍作用;在初始浓度为0.5 mg/L、1.0 mg/L和1.5 mg/L的条件下水解,其T1/2分别为63 d、77 d和87 d,说明浓度影响灭草松的水解,低浓度对灭草松的水解有利,高浓度则不利;在Cu2+的浓度为1 mg/L、5mg/L和10 mg/L的条件下水解,其T1/2分别为53 d、50 d和37 d,与对照组相比,Cu2+对灭草松的水解起促进作用,且随着Cu2+浓度的增加而加快。在Fe3+的浓度为1 mg/L、5 mg/L和10 mg/L的条件下水解,其T1/2分别为63 d、53 d和46 d,与对照组相比,Fe3+对灭草松的水解起促进作用,且随着Fe3+浓度的增加而加快。研究灭草松在不同pH、表面活性剂、初始浓度、有机溶剂和金属离子条件下的光解(500 w和300 w高压汞灯下)。结果表明:灭草松在pH4、7和9的条件下光解,其T1/2在2.3h～5.1h之间,碱性对灭草松的光解起促进作用;在表面活性剂为吐温20、吐温60、吐温80和SDS的条件下光解,其T1/2在5.0 h～7.5 h之间,不同的表面活性剂对灭草松的光解具有光淬灭作用;在初始浓度为0.5 mg/L、1.0 mg/L和1.5 mg/L条件下光解,其T1/2在2.3 h～5.8 h之间,初始浓度与灭草松的光解速率呈负相关;在甲醇、乙腈、丙酮和乙酸乙酯的含量分别为10%、20%和30%的的条件下光解,其T1/2在3.2h～12.2h之间,甲醇和乙酸乙酯对灭草松的光解具有光催化作用,乙腈和丙酮则具有光淬灭作用;在Cu2+和Fe3+的浓度均为1 mg/L、5 mg/L和10 mg/L的条件下水解,其T1/2在1.6h～4.4h之间,Cu2+和Fe3+都对灭草松的光解起促进作用;与此同时,当灭草松在光源为500 w高压汞灯、300 w高压汞灯和氙灯的条件下的光解时,结果表明:灭草松在500 w高压汞灯下的光解速率最快,在氙灯下的光解速率最慢。经UPLC-QTOF-MS分析鉴定,灭草松水解时的降解产物主要为6-羟基苯达松或8-羟基苯达松;灭草松光解时的降解产物主要为N-甲基苯达松和6-羟基苯达松或8-羟基苯达松;但对于降解产物具体是6-羟基苯达松还是8-羟基苯达松,有待进一步研究。灭草松在不同条件下水解,均能检测出6-羟基苯达松,其浓度随灭草松的水解先缓慢增加,增加至一定浓度后,随灭草松的水解而逐渐减少,直至低于检出浓度(0.001 mg/L),范围在0.001 mg/L～0.009 mg/L之间;灭草松在不同的条件下光解,其光解产物6-羟基苯达松仅在乙酸乙酯、甲醇和不同表面活性剂中存在,浓度同样呈现先增加后减少趋势,其浓度在0.001 mg/L～0.008 mg/L之间。
【学位单位】：广西大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：TQ450.1
【部分图文】：

灭草松的水解舁口光解４到生研究??积；０．２ｍＬ／ｍｉｎ的流速；以乙腈（Ａ）和５ｍＭｏｌ乙酸铵水溶液（Ｂ）为流动相；??采用等度洗脱，Ａ：Ｂ＝９０：１０，保留时间为ｌ．Ｏｍｉｎ?（图２－２）。??ｘ１〇?２?＋／－ＥＳＩ?ＴＩＣ?ＭＲＭ?ＣＦ＝０．０００?ＤＦ＝０．０００?（＊＊?－＞?＊＊）?０．０１－１．ｄ??８｜１?１?２?２?３?３??＇?ｆｔ??６．５??：丨??３．５?＼??：：：—＾Ｖ???１??０．５?????０?Ｌ?．?．?．?．?????０．１?０．２?０．３?０．４?０．５?０．６?０．７?０．８?０．９?１?１．１?１．２？?１．３?１４?１．５?１ｉ?１．７?１?８?１．９?２?２．１?２．２?２．３?２．４?２．５?２６?２．７?２．８?２．９??Ｃｏｕｎｔｓ?ｖｓ．?Ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎ?Ｔｉｍｅ?（ｍｍ）??图２－２?６－羟基苯达松标准溶液液色谱图??Ｆｉｇｕｒｅ?２－２?Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ?ｏｆ?ｔｈｅ?ｓａｍｐｌｅ?ｏｆ?６－ｈｙｄｒｏｘｙ?ｂｅｎｔａｚｏｎｅ??（２）质谱系统：采用负离子（ＥＳＩ－）模式；质谱的其它参数如前报道所述??［３３］。在定性定量分析中，采用多重反应监测（ＭＲＭ）模式，以保留时间和离子??对进行定性分析

广西大学硕士学位论文?灭草松的水解和光解特性研３结果与分析??３．１方法的线性??（１）灭草松??在１．１．３下得到的灭草松标准曲线工作液（０．０５、０．１、０．５、１和５?ｍｇ／Ｌ），??用Ｌ１．６下的高效液相色谱条件进行检测，分别以进样浓度和峰面积为横坐标纵坐标，其回归方程为ｊ；＝５０．８７１ｘ?＋?０．１１４６，?Ｒ２＝ｌ?（图３－１），灭草松在水样中定量限为０．０５?ｍｇ／Ｌ。??

图３－２?６－羟基苯达松的标准曲线??Ｆｉｇｕｒｅ?３－２?Ｔｈｅ?ｓｔａｎｄａｒｄ?ｃｕｒｖｅ?ｏｆ?６－ｈｙｄｒｏｘｙ?ｂｅｎｔａｚｏｎｅ??３．２添加回收率结果??（１）灭草松??灭草松在２．１．５．１和２．１．５．２的条件下进行提取和检测，在三个添加水平（０．０５、??０．５和５?ｍｇ／Ｌ）下，由表３可得，其平均回收率（ｎ＝５）为７５．７％？８３．９％，ＲＳＤ??值为３．８％？９．３％。??（２）?６－羟基苯达松??６－羟基苯达松在２．１．５．１和２．１．５．２的条件下进行提取和检测，在三个添加水??平（０．００１、０．０１和０．１?ｍｇ／Ｌ）下，由表３可得，其平均回收率（ｎ＝５）为??１０６．２％？１１５．９％，ＲＳＤ?值为?１．１％？２．４％。??以上结果表明，灭草松和６－羟基苯达松检测方法的灵敏度和重现性好，符??
【参考文献】

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本文编号：2846049