渣油及其族组分在结焦过程中的自由基行为研究
发布时间：2020-04-25 07:00
【摘要】：如何降低渣油向轻质油转化过程中的生焦量是解决当今经济发展对能源需求的关键。因此了解渣油的化学组成和反应特性是非常必要的。虽然渣油组成复杂,但研究表明其相同的族组分结构相似。分离族组分采用正庚烷萃取,将安庆减压渣油和青岛减压渣油分为沥青质和可溶质。考察这两组分在升温过程中的自由基浓度变化,发现沥青质中可检测到的自由基浓度大约为原始渣油的十倍。本文也考察了渣油和沥青质的结焦率和自由基浓度的关系,可以看出两种渣油中沥青质是结焦的前驱物,在选取的温度范围内,绝大多数沥青质生成积碳。而两种渣油的反应过程则有些不同,安庆渣油热反应后的产物自由基浓度较大而结焦率较低,青岛渣油则自由基浓度和结焦率都增加。在沥青质中加入不同比例的供氢溶剂-四氢萘都会显著降低产物的自由基浓度,产生更少的重质组分。在460℃下时,由于供氢溶剂的供氢量不足导致两种比例的供氢条件下自由基浓度变化出现显著差异。与安庆沥青质相比,青岛沥青质在加氢反应后检测到更高的稳定自由基浓度,这说明其存在更多难以通过加氢稳定的自由基结构。通过核磁分析得知,两种渣油和可溶质的结构相近,都含有较长的碳链结构,而沥青质的结构区别较大,青岛沥青质中有更多的芳香碳。虽然沥青质是结焦的主要因素,但由于其在渣油中的百分含量较低,渣油的自由基浓度和变化规律与可溶质相接近。通过硅胶吸附柱用不同溶剂分离可溶质得到饱和分、芳香份和胶质。通过对它们在升温过程中的自由基浓度变化得知各族组分热反应的变化规律。检测到的自由基浓度可以用来定量的比较渣油及其族组分的重质化程度及生焦趋势。元素分析和核磁分析为各族组分的结构差异提供了有力证据。同时混合不同族组分考察了不同族组分之间的相互作用,研究发现族组分之间的相互作用可以促进或抑制积碳的生成。
【图文】：
Ｈｉｒｏｉｋｕ邋Ｋａｗａ卩％等使用模型化合物和科威特ＶＲ探测氢分压在热裂解过程中的逡逑反应，表明氢分压的改变不会影响自由基的聚合反应，并且提出了渣油的裂解反应逡逑机制，如图１－９。渣油组分裂解为自由基碎片，其中一部分自由基发生反应生成氢逡逑自由基，因而引发新的断裂或对自由基进行稳定，另一部分自由基发生碰撞重组为逡逑沥青质，进而继续脱氢缩合成为积碳。在沥青质和积碳等重质组分中会因为空间位逡逑阻和笼蔽效应等包裹着很多未能进行反应的自由基。逡逑９逡逑
沥青质逦」逡逑图１－８渣油的胶体结构逡逑Ｆｉｇｕｒｅ邋１－８邋Ｔｈｅ邋ｃｏｌｌｏｉｄ邋ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ邋ｏｆ邋ｒｅｓｉｄｕｅ逡逑１．３．２渣油四组分的生焦逡逑渣油在加热后反应的主要方向有两个，裂解和缩合。裂解是由大分子裂化和脱烷逡逑基成为小分子，缩合则为由小分子脱氢缩聚和发生聚合反应成为大分子。当温度升高逡逑到一定程度时，渣油分子会由于热活化而共价键发生断裂生成自由基，然后发生新的逡逑裂解成为更小的分子和新的自由基；自由基夺取周围的分子中的氢，发生自由基的传逡逑递；自由基与自由基聚合生成新的更大的分子，从而发生自由基的湮灭。逡逑？r溃保薜龋郏常常常矗荻灾卸⒛嵫羌跹乖椭兴淖榉秩燃庸す探醒芯康贸觯河赏樘义虾突吠樘钩傻谋ズ头种饕刑剂淳鸦蛞炝焉尚》肿油樘吠樘⑸峰义弦旃够从Γ挥沙ぶЯ春蜕偈蓟饭钩傻姆枷惴衷蛑饕⑸嗔炊狭押突吠樘飞义铣杀ズ头
本文编号：2639945
【图文】：
Ｈｉｒｏｉｋｕ邋Ｋａｗａ卩％等使用模型化合物和科威特ＶＲ探测氢分压在热裂解过程中的逡逑反应，表明氢分压的改变不会影响自由基的聚合反应，并且提出了渣油的裂解反应逡逑机制，如图１－９。渣油组分裂解为自由基碎片，其中一部分自由基发生反应生成氢逡逑自由基，因而引发新的断裂或对自由基进行稳定，另一部分自由基发生碰撞重组为逡逑沥青质，进而继续脱氢缩合成为积碳。在沥青质和积碳等重质组分中会因为空间位逡逑阻和笼蔽效应等包裹着很多未能进行反应的自由基。逡逑９逡逑
沥青质逦」逡逑图１－８渣油的胶体结构逡逑Ｆｉｇｕｒｅ邋１－８邋Ｔｈｅ邋ｃｏｌｌｏｉｄ邋ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ邋ｏｆ邋ｒｅｓｉｄｕｅ逡逑１．３．２渣油四组分的生焦逡逑渣油在加热后反应的主要方向有两个，裂解和缩合。裂解是由大分子裂化和脱烷逡逑基成为小分子，缩合则为由小分子脱氢缩聚和发生聚合反应成为大分子。当温度升高逡逑到一定程度时，渣油分子会由于热活化而共价键发生断裂生成自由基，然后发生新的逡逑裂解成为更小的分子和新的自由基；自由基夺取周围的分子中的氢，发生自由基的传逡逑递；自由基与自由基聚合生成新的更大的分子，从而发生自由基的湮灭。逡逑？r溃保薜龋郏常常常矗荻灾卸⒛嵫羌跹乖椭兴淖榉秩燃庸す探醒芯康贸觯河赏樘义虾突吠樘钩傻谋ズ头种饕刑剂淳鸦蛞炝焉尚》肿油樘吠樘⑸峰义弦旃够从Γ挥沙ぶЯ春蜕偈蓟饭钩傻姆枷惴衷蛑饕⑸嗔炊狭押突吠樘飞义铣杀ズ头
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