苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物及其衍生物的合成工艺研究

发布时间：2020-12-20 02:58

　　苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物（BTDO）及其衍生物（BTDOS）是一类较为新颖的高氮含能化合物,具有高的生成热、高氮含量、高氧平衡、高密度、燃烧产物清洁等优点,因此,研究合成苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物及其衍生物具有重要意义。本文以邻硝基苯胺为起始原料合成苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物,并对其进行表征。首先以邻硝基苯胺为起始原料,在卡洛酸的作用下将氨基转化为亚硝基,生成邻亚硝基硝基苯,再通过偶氮、还原反应生成2-（叔丁基氧化偶氮基）-苯胺,最后在五氧化二氮的作用下环化得到苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物。运用不同的硝化剂对苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物进行硝化,得到三种硝化产物即5-硝基苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物（5-NBTDO）、7-硝基苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物（7-NBTDO）、5,7-二硝基苯并1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧化物（DNBTDO）,通过正交实验确定这些硝化产物的最佳工艺条件。并对物质的性能进行理论计算,各中间体及目标产物的结构通过1H NMR,13CNMR、IR及MS... 

【文章来源】：南京理工大学江苏省 211工程院校

【文章页数】：82 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图３．７不同影响因素对收率的效应曲线图??由表３．３及图３．７可得到：??、、－

子）和电离掉一个电子状态（Ｎ－１电巧下的电荷量。通过双描述符计算活性位点时，通常??认为双描述符数值越负的区域越可能是亲电位点，数值越正越有可能遭受亲核进攻。??根据图４．３所示，ＢＴＤＯ的苯环上负值魄巧区域最大的地方为７位碳原子，其次??是５位碳原子，６、８位周围为正值（绿巧区域。可见，ＢＴＤＯ的７位碳上的亲电活性最??高，５位碳其次，６、．?８位碳则相对更容易被亲核进攻。从表５中，我们可Ｗ从简缩双描??述符数值上得到相同的结论，即７位碳上的数值最负，为－０．０４０１６３，?５位碳其次，为??－０．０２巧。而８位碳上的负值很小，６位碳上的简缩双描述符为正值。预测结果与实验结??果相符，拥有更高亲电活性的７位，其硝基取代产物的产率最高，５位硝基产物其次，??５，７位二硝基产物最难得到。??５０??

硝化体系??图３．７不同影响因素对收率的效应曲线图??由表３．３及图３．７可得到：??Ｗ?因素?Ａ、Ｂ、Ｃ?极差值分别为?１２．８７、７．９８、９．５、７．９６７，?Ａ＞Ｃ＞Ｂ，故影响?５－ＮＢＴＤＯ?的??收率的因素的主次关系依次为硝化体系，物料比，反应温度。当硝化体系为发烟硫酸－??硝酸钟时，５－ＮＢＴＤＯ收率达到极大值。??．口）反应温度对５－ＮＢＴＤＯ收率的影响：当反应麵度在４０°Ｃ时，收率达到极大值。温度??过低，生成的速率慢，反应不充分，未完全进行，收率较低；温度过高时，可能其它副??反应增强，反应收率反而下降。??（３）物料比对５－ＮＢＴＤＯ收率的影响：当ｎ（ＢＴＤ巧：ｎ（Ｎ〇３－）?＝?１：２时，产物收率达到最大。??通过Ｗ上结论可知：该反应过程的最佳反应条件为Ａ４Ｃ２Ｂ２

【参考文献】：
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博士论文
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硕士论文
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本文编号：2927080