MCF接枝固载席夫碱钼配合物的制备及其催化丙烯环氧化

发布时间：2022-01-21 23:46

　　环氧丙烷是重要的基础化工原料,用于生产聚醚多元醇、丙二醇和各类非离子表面活性剂。共氧化法因其技术经济优势是我国鼓励采用的环氧丙烷生产技术,其中异丁烷共氧化法（PO/TBA工艺）是利用丙烯与异丁烷的氧化产物叔丁基过氧化氢（TBHP）环氧化制得环氧丙烷。该工艺采用的均相钼配合物催化剂环氧化效率高,但分离与回收困难,从而引起设备结垢,装置经济性下降等一系列问题,因此构建稳定高效的非均相钼系催化剂应用于丙烯环氧化反应成为众多研究者关注的问题。在本课题组前期的研究工作中,采用一步法原位制备了介孔二氧化硅泡沫（MCF）负载型席夫碱钼配合物。该负载型钼配合物在丙烯环氧化反应中催化性能较好,但存在活性组分流失,稳定性差的问题。为进一步提高催化剂的稳定性,本论文采用逐步接枝的方法制备MCF固载型席夫碱钼配合物,探讨制备方法和配体形式对催化剂活性和稳定性的影响,主要开展了如下工作:首先,利用氨基化修饰后的MCF与吡啶-2-甲醛缩合之后形成的席夫碱配体与乙酰丙酮钼原位键合形成席夫碱钼配位结构,通过多种表征手段证实成功制备出MCF-N=CPy-Mo O₂非均相催化剂,其活性中心为Mo（V... 

【文章来源】：湘潭大学湖南省

【文章页数】：67 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

可知，在3450cm-1处的吸收峰归因于MCF样品中末端孤立的Si-OH以及图2.3MCF和MCF-NH2的红外光谱图

第2章MCF-N=CPy-MoO2的制备及其催化丙烯环氧化192.3.2XPS分析为了明确亚胺氮(-C=N-)的N1s在XPS能谱分析中的结合能峰值，合成了结构相似的席夫碱，水杨醛缩邻苯二胺(salph)，具体合成参考文献[54],其合成过程如图2.5所示。图2.6为MCF-NH2和salph的N1s图谱，从中得出C-NH2的结合能位于400ev左右处，这与XPS手册中的N1s能谱峰位置相对应。此外，-NH2峰的出现也证实MCF-NH2图2.4样品的红外光谱图OHCHO+NH2NH2Methanol2OHHOCH=NN=HC图2.5salph的合成示意图图2.6MCF-NH2和Salph的N1s谱图

第2章MCF-N=CPy-MoO2的制备及其催化丙烯环氧化192.3.2XPS分析为了明确亚胺氮(-C=N-)的N1s在XPS能谱分析中的结合能峰值，合成了结构相似的席夫碱，水杨醛缩邻苯二胺(salph)，具体合成参考文献[54],其合成过程如图2.5所示。图2.6为MCF-NH2和salph的N1s图谱，从中得出C-NH2的结合能位于400ev左右处，这与XPS手册中的N1s能谱峰位置相对应。此外，-NH2峰的出现也证实MCF-NH2图2.4样品的红外光谱图OHCHO+NH2NH2Methanol2OHHOCH=NN=HC图2.5salph的合成示意图图2.6MCF-NH2和Salph的N1s谱图

【参考文献】：
期刊论文
[1]环氧丙烷国内外市场现状与发展建议[J]. 赵广,龚文照,王佳臻,张伟,韩艳辉.  山西化工. 2018(04)
[2]锌配合物催化二氧化碳和环氧丙烷环加成反应机理研究[J]. 尹燕,杨良艳,冯华杰,李志伟.  肇庆学院学报. 2018(02)
[3]我国环氧丙烷生产工艺现状分析及进展[J]. 胡立峰,陈彬,王凤.  山东化工. 2018(04)
[4]环氧丙烷生产工艺的发展现状[J]. 刘波,张晓莉,赵丽,王琪,王芸.  当代化工. 2016(02)
[5]金属卟啉仿生催化制备环氧丙烷[J]. 赵付强,田恒水.  化工进展. 2016(02)
[6]环氧丙烷生产路线浅析[J]. 徐垚.  当代石油石化. 2015(12)
[7]Salen-Mn（Ⅲ）和Salen-Mo（Ⅳ）配合物在介孔硅胶上接枝及烯烃环氧化催化性能[J]. 周建波,徐超,曾明,阳科,崔小莹.  工业催化. 2015(10)
[8]我国环氧丙烷产业发展分析与投资建议[J]. 于春梅.  石油化工技术与经济. 2012(04)
[9]环氧丙烷生产技术分析与比较[J]. 李剑.  合成技术及应用. 2011(02)
[10]节能环保的环氧丙烷生产新工艺[J]. 罗承先.  中外能源. 2010(05)

硕士论文
[1]CVD法制备Ti/SiO2与硅烷化改性及其催化丙烯环氧化[D]. 刘梦阳.湘潭大学 2015



本文编号：3601176