白藜芦醇与槲皮素母体分子光化学反应机理的理论研究
发布时间：2021-07-03 16:23
在社会日益进步的今天,“绿色健康”的观念已然深入人心,天然来源的植物雌激素因其特殊功效逐渐走进公众视野。研究发现,植物雌激素对植物自身和人类都有着重要作用,而其提纯、保存、作用的发挥及植物生理生态等方面均收到一个重要因素的影响—“光”。本文主要选取两类植物雌激素的母体分子,通过理论计算的方法探究其光反应机理,以求为其效用的发挥提供帮助。二苯乙烯类植物雌激素白藜芦醇以二苯乙烯为母体分子,通常是一类植物自身合成的植物抗毒素,用以抵抗有害病菌的侵入或环境压力;同时其母体分子二苯乙烯也与生物视觉的初级阶段有关。我们结合电子结构计算和非绝热动力学模拟,探究了顺式-二苯乙烯分子的光致异构化过程。结果如下:（1）静态电子结构计算表明,顺式-二苯乙烯的S1态为明态,并且该体系在Franck-Condon区具有较平坦的S1态势能面。（2）我们获得三个S1/S0圆锥形交叉点（CI）,并提出两条非绝热失活路径,使体系有效地回到基态。在第一条途径中,当光激发到S1态后,顺式-二苯乙烯沿着S1态势能面前进,并迅速到达S1态极小点。此后,分子趋向于在中心C=C双键周围发生异构化,直到遇到S1S0-C圆锥交叉点,体...
【文章来源】：中央民族大学北京市 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：84 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图１－１?Ｓ〇基态，Ｓｉ单重激发态和ＴＨ三重激发态的电子组态??（横线代表轨道，能量由下至上依次增加：箭头代表该轨道上的电子：箭头方向代表电子的自旋状态）??
而其余的几何参数与ＣＡＳ?（１０，８）?／?６－３１Ｇ?＊水平上的顺式异构体几何参数相似。在图３－??２中，由于Ｃ１和Ｃ６原子之间形成了新的键，因此与ＳＯ－Ｃ结构相比，ＤＨＰ结构中的Ｃ１－??Ｃ６键键长大大减少。但更重要的是，我们优化后得到的结构参数与之前计算得到的几何??结构参数是非常吻合的。??Ｖ?０?ＳＯ－Ｃ?０?飞?Ｓ１－Ｃ??Ｓ１Ｓ０－Ｃ?Ｓ１Ｓ０－Ｄ??Ｓ１Ｓ０－Ｔ??图３－１通过ＯＭ２／ＭＲＣＩ和ＣＡＳＳＣＦ?（括号中）方法优化得到的Ｓ〇基态、Ｓ！激发态??及最小能量圆维交又点结构和重要几何参数??Ｆｉｇｕｒｅ?３－１?Ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ?ｐｏｉｎｔｓ?ａｎｄ?ｍｉｎｉｍｕｍ－ｅｎｅｒｇｙ?ｃｏｎｉｃａｌ?ｉｎｔｅｒｓｅｃｔｉｏｎｓ，?ｗｉｔｈ?ａｔｏｍ?ｌａｂｅｌｓ?ａｎｄ??ｓｅｌｅｃｔｅｄ?ｂｏｎｄ?ｄｉｓｔａｎｃｅｓ?ｏｂｔａｉｎｅｄ?ｆｒｏｍ?ＯＭ２／ＭＲＣＩ?ａｎｄ?ＣＡＳＳＣＦ?（ｉｎ?ｂｒａｃｋｅｔｓ）?ｍｅｔｈｏｄｓ．??ＳＯ－Ｔ?ＤＨＰ??图３－２在ＣＡＳ?（１０，８）?／６－３丨Ｇ＊水平下，优化得到的基态时反式二苯乙烯（ＳＯ－Ｔ）和ＤＨＰ的几??何结构及关键键长??Ｆｉｇｕｒｅ?３－２?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｐｌｏｔ?ｏｆ?ｆｒａｎｓ－ｓｉＷｂｅｎｅ?ａｎｄ?ＤＨＰ?ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ?ｏｆ?Ｓ〇?ｓｔａｔｅ??ａｔ?ＣＡＳ?（１０，８）／６－３１Ｇ＊?ｌｅｖｅｌ?ｗｉｔｈ?ｉｍｐｏｒｔａｎｔ?ｂｏｎｄ?ｄｉｓｔａｎｃｅｓ．??２７??
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【参考文献】：
期刊论文
[1]植物雌激素抗氧化应激损伤的实验研究进展[J]. 陈梦,刘欣,吴丹,石丹宁,孙丽萍,赵丕文. 中国医药. 2019(03)
[2]槲皮素及其衍生物抗植物病毒活性及作用机制的研究进展[J]. 王勇,宋宝静,任亚峰,李冬雪,赵晓珍,包兴涛,薛伟,杨松,胡德禹,陈卓. 农药. 2017(08)
[3]光对植物黄酮类化合物的影响研究进展[J]. 潘俊倩,佟曦然,郭宝林. 中国中药杂志. 2016(21)
[4]不同光质对苦荞萌发过程中的黄酮类化合物及其抗氧化活性的影响[J]. 崔琳琳,周一鸣,季红斌,唐文,周小理. 食品工业科技. 2016(06)
[5]电子结构计算的有限元方法[J]. 戴小英,周爱辉. 中国科学:化学. 2015(08)
[6]槲皮素药理作用研究进展[J]. 骆明旭,罗丹,赵万红. 中国民族民间医药. 2014(17)
[7]光温条件对三叶青愈伤生长及黄酮积累的影响[J]. 钱丽华,毛碧增. 浙江农业科学. 2013(09)
[8]白藜芦醇的植物来源、药理活性及应用(英文)[J]. 吴春福,杨静玉,王芳,王笑笑. 中国天然药物. 2013(01)
[9]光化学应用的研究进展[J]. 张琼,王秋亚,刘龙珠. 咸阳师范学院学报. 2012(06)
[10]改进的半经典动力学模拟二苯乙烯光致顺反异构化反应[J]. 雷依波,朱超原,文振翼,林聖聖. 化学学报. 2012(17)
本文编号：3262930
【文章来源】：中央民族大学北京市 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：84 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图１－１?Ｓ〇基态，Ｓｉ单重激发态和ＴＨ三重激发态的电子组态??（横线代表轨道，能量由下至上依次增加：箭头代表该轨道上的电子：箭头方向代表电子的自旋状态）??
而其余的几何参数与ＣＡＳ?（１０，８）?／?６－３１Ｇ?＊水平上的顺式异构体几何参数相似。在图３－??２中，由于Ｃ１和Ｃ６原子之间形成了新的键，因此与ＳＯ－Ｃ结构相比，ＤＨＰ结构中的Ｃ１－??Ｃ６键键长大大减少。但更重要的是，我们优化后得到的结构参数与之前计算得到的几何??结构参数是非常吻合的。??Ｖ?０?ＳＯ－Ｃ?０?飞?Ｓ１－Ｃ??Ｓ１Ｓ０－Ｃ?Ｓ１Ｓ０－Ｄ??Ｓ１Ｓ０－Ｔ??图３－１通过ＯＭ２／ＭＲＣＩ和ＣＡＳＳＣＦ?（括号中）方法优化得到的Ｓ〇基态、Ｓ！激发态??及最小能量圆维交又点结构和重要几何参数??Ｆｉｇｕｒｅ?３－１?Ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ?ｐｏｉｎｔｓ?ａｎｄ?ｍｉｎｉｍｕｍ－ｅｎｅｒｇｙ?ｃｏｎｉｃａｌ?ｉｎｔｅｒｓｅｃｔｉｏｎｓ，?ｗｉｔｈ?ａｔｏｍ?ｌａｂｅｌｓ?ａｎｄ??ｓｅｌｅｃｔｅｄ?ｂｏｎｄ?ｄｉｓｔａｎｃｅｓ?ｏｂｔａｉｎｅｄ?ｆｒｏｍ?ＯＭ２／ＭＲＣＩ?ａｎｄ?ＣＡＳＳＣＦ?（ｉｎ?ｂｒａｃｋｅｔｓ）?ｍｅｔｈｏｄｓ．??ＳＯ－Ｔ?ＤＨＰ??图３－２在ＣＡＳ?（１０，８）?／６－３丨Ｇ＊水平下，优化得到的基态时反式二苯乙烯（ＳＯ－Ｔ）和ＤＨＰ的几??何结构及关键键长??Ｆｉｇｕｒｅ?３－２?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｐｌｏｔ?ｏｆ?ｆｒａｎｓ－ｓｉＷｂｅｎｅ?ａｎｄ?ＤＨＰ?ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ?ｏｆ?Ｓ〇?ｓｔａｔｅ??ａｔ?ＣＡＳ?（１０，８）／６－３１Ｇ＊?ｌｅｖｅｌ?ｗｉｔｈ?ｉｍｐｏｒｔａｎｔ?ｂｏｎｄ?ｄｉｓｔａｎｃｅｓ．??２７??
而其余的几何参数与ＣＡＳ?（１０，８）?／?６－３１Ｇ?＊水平上的顺式异构体几何参数相似。在图３－??２中，由于Ｃ１和Ｃ６原子之间形成了新的键，因此与ＳＯ－Ｃ结构相比，ＤＨＰ结构中的Ｃ１－??Ｃ６键键长大大减少。但更重要的是，我们优化后得到的结构参数与之前计算得到的几何??结构参数是非常吻合的。??Ｖ?０?ＳＯ－Ｃ?０?飞?Ｓ１－Ｃ??Ｓ１Ｓ０－Ｃ?Ｓ１Ｓ０－Ｄ??Ｓ１Ｓ０－Ｔ??图３－１通过ＯＭ２／ＭＲＣＩ和ＣＡＳＳＣＦ?（括号中）方法优化得到的Ｓ〇基态、Ｓ！激发态??及最小能量圆维交又点结构和重要几何参数??Ｆｉｇｕｒｅ?３－１?Ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ?ｐｏｉｎｔｓ?ａｎｄ?ｍｉｎｉｍｕｍ－ｅｎｅｒｇｙ?ｃｏｎｉｃａｌ?ｉｎｔｅｒｓｅｃｔｉｏｎｓ，?ｗｉｔｈ?ａｔｏｍ?ｌａｂｅｌｓ?ａｎｄ??ｓｅｌｅｃｔｅｄ?ｂｏｎｄ?ｄｉｓｔａｎｃｅｓ?ｏｂｔａｉｎｅｄ?ｆｒｏｍ?ＯＭ２／ＭＲＣＩ?ａｎｄ?ＣＡＳＳＣＦ?（ｉｎ?ｂｒａｃｋｅｔｓ）?ｍｅｔｈｏｄｓ．??ＳＯ－Ｔ?ＤＨＰ??图３－２在ＣＡＳ?（１０，８）?／６－３丨Ｇ＊水平下，优化得到的基态时反式二苯乙烯（ＳＯ－Ｔ）和ＤＨＰ的几??何结构及关键键长??Ｆｉｇｕｒｅ?３－２?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｐｌｏｔ?ｏｆ?ｆｒａｎｓ－ｓｉＷｂｅｎｅ?ａｎｄ?ＤＨＰ?ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ?ｏｆ?Ｓ〇?ｓｔａｔｅ??ａｔ?ＣＡＳ?（１０，８）／６－３１Ｇ＊?ｌｅｖｅｌ?ｗｉｔｈ?ｉｍｐｏｒｔａｎｔ?ｂｏｎｄ?ｄｉｓｔａｎｃｅｓ．??２７??
【参考文献】：
期刊论文
[1]植物雌激素抗氧化应激损伤的实验研究进展[J]. 陈梦,刘欣,吴丹,石丹宁,孙丽萍,赵丕文. 中国医药. 2019(03)
[2]槲皮素及其衍生物抗植物病毒活性及作用机制的研究进展[J]. 王勇,宋宝静,任亚峰,李冬雪,赵晓珍,包兴涛,薛伟,杨松,胡德禹,陈卓. 农药. 2017(08)
[3]光对植物黄酮类化合物的影响研究进展[J]. 潘俊倩,佟曦然,郭宝林. 中国中药杂志. 2016(21)
[4]不同光质对苦荞萌发过程中的黄酮类化合物及其抗氧化活性的影响[J]. 崔琳琳,周一鸣,季红斌,唐文,周小理. 食品工业科技. 2016(06)
[5]电子结构计算的有限元方法[J]. 戴小英,周爱辉. 中国科学:化学. 2015(08)
[6]槲皮素药理作用研究进展[J]. 骆明旭,罗丹,赵万红. 中国民族民间医药. 2014(17)
[7]光温条件对三叶青愈伤生长及黄酮积累的影响[J]. 钱丽华,毛碧增. 浙江农业科学. 2013(09)
[8]白藜芦醇的植物来源、药理活性及应用(英文)[J]. 吴春福,杨静玉,王芳,王笑笑. 中国天然药物. 2013(01)
[9]光化学应用的研究进展[J]. 张琼,王秋亚,刘龙珠. 咸阳师范学院学报. 2012(06)
[10]改进的半经典动力学模拟二苯乙烯光致顺反异构化反应[J]. 雷依波,朱超原,文振翼,林聖聖. 化学学报. 2012(17)
本文编号：3262930
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