五甲基环戊二烯基钴（Ⅱ/Ⅲ）配合物的合成及其反应活性研究

发布时间：2020-12-10 12:11

　　金属Co催化的反应体系,因为廉价、高效、选择性好等优点,一直受到合成化学家们的关注。在传统的金属Co催化中,通常使用低价态的金属Co配合物如Co（0）、Co（Ⅰ）作为催化剂,通过氧化加成或还原消除的过程去完成化学键的活化或形成,它们在催化烯烃的氢化还原和氢甲酰化反应中占据着重要地位。然而,这些低价态金属Co配合物的合成和表征非常具有挑战性,大大限制了 Co催化的应用与推广。因此,设计、合成新型的Co（Ⅱ）或Co（Ⅲ）配合物,研究它们的反应活性,探索其在有机合成中的应用,对于拓展廉价金属催化的应用范围具有重要意义。本论文设计合成了半三明治型的Co（Ⅱ）中性配合物Cp*Co（1,2-Ph2PC6H4S）和Co（Ⅲ）离子型配合物[Cp*Co（1,2-Ph2PC6H4S）]+,研究了它们与卤化物、芳基肼、炔烃等化合物的基元反应;在分离、表征相关中间体的基础上,建立了 Co（Ⅱ）催化卤代物（RX）与芳基异腈（ArNC）的自由基关环反应合成菲啶类稠环化合物;Co（Ⅲ）催化芳基肼与环氧化合物的选择性开环反应合成1,1-取代的肼醇化合物及Co（Ⅲ）-S协同活化炔烃合成烯基钴配合物等方法。具体内容如下:... 

【文章来源】：山东大学山东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：281 页

【学位级别】：博士

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中文摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 基于Co（Ⅱ）配合物催化的自由基环化反应
        1.2.1 催化碳环化反应
        1.2.2 催化杂环化反应
    1.3 基于Co（Ⅲ）配合物催化的环氧化合物开环反应
        1.3.1 催化环氧化合物水解反应
        1.3.2 催化环氧化合物胺解反应
        1.3.3 催化环氧化合物与二氧化碳的环化反应
*Co（Ⅲ）配合物催化C-H键活化反应">    1.4 Cp^*Co（Ⅲ）配合物催化C-H键活化反应
        1.4.1 催化C-H官能团化反应
        1.4.2 催化C-H键活化环化反应
    1.5 论文设计思想
    1.6 参考文献
*Co（Ⅱ）”引发自由基催化异腈关环反应">第二章 “Cp^*Co（Ⅱ）”引发自由基催化异腈关环反应
    2.1 引言
    2.2 配合物1的合成与表征
    2.3 配合物1与卤代物R-X的单电子转移反应
    2.4 催化芳基异腈自由基关环生成菲啶及菲啶类稠环化合物
    2.5 乙基菲啶类稠环衍生物的制备与荧光性质的研究
    2.6 反应机理探究
    2.7 本章小结
    2.8 实验部分
    2.9 合成及表征
    2.10 核磁与单晶数据
    2.11 参考文献
*Co（Ⅲ）”催化合物的选择性氢肼化反应">第三章 基于“Cp^*Co（Ⅲ）”催化合物的选择性氢肼化反应
    3.1 引言
+BF₄的合成与表征">    3.2 配合物[1（NCMe）]⁺BF₄的合成与表征
+BF₄与苯肼的反应">    3.3 配合物[1（NCMe）]⁺BF₄与苯肼的反应
    3.4 催化环氧化合物的选择性氢肼化反应
    3.5 应用拓展
    3.6 反应机理探究
    3.7 本章小结
    3.8 实验部分
    3.9 合成及表征
    3.10 核磁与单晶数据
    3.11 参考文献
第四章 基于“Co（Ⅲ）-S”协同活化炔烃及其反应活性的研究
    4.1 引言
+的合成与表征">    4.2 配合物[1]⁺的合成与表征
+与炔烃的反应">    4.3 配合物[1]⁺与炔烃的反应
+BF₄和[15]⁺BArF
4与H₂O的反应活性比较">    4.4 烯基钴配合物[14]⁺BF₄和[15]⁺BAr^{F
4与H₂O的反应活性比较
+}BF₄和[15]⁺BArF
4与MeCN的反应活性比较">    4.5 烯基钴配合物[14]⁺BF₄和[15]⁺BAr^{F
4与MeCN的反应活性比较
+}BF₄的衍生反应">    4.6 烯基钴配合物[14]⁺BF₄的衍生反应
    4.7 本章小结
    4.8 实验部分
    4.9 合成及表征
    4.10 核磁与单晶数据
    4.11 参考文献
附录
论文总结
致谢
攻读博士期间发表的论文
附件



本文编号：2908673

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