三氟甲基重氮甲烷参与的多组分反应研究

发布时间：2021-03-26 08:35

　　三氟甲基化有机物因其独特的物化性质广泛存在于药物活性分子中。通过高效、绿色的方法构建结构多样性的三氟甲基类有机物始终是合成化学家关注的热点之一。通过预先合成具有三氟甲基的结构底物,进行后续的合成转化,从而得到复杂的三氟甲基取代产物,是合成具有三氟甲基复杂结构分子的重要途径。该合成思路虽然有效但是较为繁琐。我们课题组致力于开发重氮化合物参与的捕捉活泼中间体的多组分反应,通过这一高效、绿色的合成策略,实现了一系列结构复杂多样的多组分产物的合成。基于我们课题组多年的探索,在本论文中我们突破了以往对共轭重氮结构的依赖,成功将三氟甲基重氮甲烷这一特殊的重氮类化合物应用于多组分反应。三氟甲基重氮甲烷,作为一类高效的三氟甲基合成砌块,虽早在上世纪40年代就已被成功合成,却因其反应活性较高而鲜有应用于有机合成中。近年来,随着合成方法的改善,三氟甲基重氮甲烷通过原位生成的形式被不断应用于有机合成。相较于其它的三氟甲基合成砌块,三氟甲基重氮甲烷在合成中更为绿色且更具有原子经济性,已逐渐引起了有机合成学家们的关注,我们在论文的第一章中进行了详细的介绍。本文将三氟甲基重氮甲烷引入三组分反应体系,通过无金属催化... 

【文章来源】：华东师范大学上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：256 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 卡宾化学简介
    1.2 基于亲电捕捉叶立德及两性离子对中间体的多组分反应简介
    1.3 三氟甲基合成砌块参与的反应
    1.4 课题研究思路的提出与设计
第二章 无金属催化的二硒/硫醚、N-氟代双苯磺酰亚胺与三氟甲基重氮甲烷的三组分反应
    2.1 课题研究背景
    2.2 反应条件的筛选与优化
    2.3 反应的底物拓展与产物结构表征
    2.4 机理探究和克级反应
    2.5 本章小结
第三章 铁（Ⅲ）催化的不饱和酮酸酯对于三氟甲基重氮甲烷形成的铵基叶立德的亲电捕捉
    3.1 课题的背景研究和反应设计
    3.2 反应的条件筛选与优化
    3.3 反应的底物拓展和产物的结构表征
    3.4 反应的机理探究
    3.5 本章小结
第四章 卟啉铁与手性磷酸协同催化的亚胺对于三氟甲基重氮甲烷形成的铵基叶立德的不对称亲电捕捉
    4.1 课题研究背景
    4.2 三氟甲基重氮甲烷、苯胺与亚胺的三组分反应尝试
    4.3 反应条件优化
    4.4 底物拓展
    4.5 产物的结构表征和衍生转化
    4.6 反应的机理探究
    4.7 本章小结
第五章 无金属催化的二硒醚、卤代琥珀酰亚胺与苯乙酮重氮化合物的三组分反应
    5.1 背景研究
    5.2 反应条件的优化
    5.3 反应的底物拓展与产物的结构表征
    5.4 反应的机理探究和产物衍生
    5.5 本章小结
第六章 全文总结
第七章 实验部分
    7.1 实验一般信息（General Information）
    7.2 手性磷酸的合成
    7.3 多氟烷基重氮甲烷的合成
    7.4 第二章实验操作及化合物数据表征
    7.5 第三章实验操作及化合物数据表征
    7.6 第四章实验操作及化合物数据表征
    7.7 第五章实验操作及化合物数据表征
参考文献
附录一 :代表性新化合物的NMR谱
    第二章 代表性化合物的NMR谱图
    第三章 代表性化合物的NMR谱图
    第四章 代表性化合物NMR谱图
    第五章 代表性化合物的NMR谱图
附录二 :代表性化合物的手性HPLC谱图
    第四章 代表性化合物化合物HPLC谱图
附录三 典型化合物的单晶结构
附录四 作者简介和在读期间科研成果
致谢



本文编号：3101305