液相微萃取技术在农药及污染物残留检测中的应用研究

发布时间：2017-03-17 22:05

  本文关键词：液相微萃取技术在农药及污染物残留检测中的应用研究，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：随着现代社会的不断发展和人们生活水平的不断提高,由多因素导致的农产品污染和环境污染问题受到了人们越来越多的关注。农药和污染物的残留检测是农产品和环境安全监管中极为重要的一环。为适应新形势和新需求,建立可靠、高效、高灵敏度的残留分析方法变得尤为重要,由此引发了样品前处理技术的快速发展。液相微萃取技术由于其简便、高效、环保等特点,成为近年来发展十分迅速的一类样品前处理技术。但在其快速发展的同时,也伴随着一定的技术缺陷与不足。本文在前人研究的基础上,针对现有微萃取方法中的不足进行了改进研究,具体研究内容如下： 将有机液滴直接悬浮微萃取与悬浮固化技术结合,建立了有机液滴直接悬浮-固化液相微萃取技术,并与高效液相色谱联用检测了蜂蜜及环境水样中的四种杀菌剂(百菌清、三唑酮、嘧菌环胺和肟菌酯)。在优化的萃取条件下,该方法在蜂蜜样品中的萃取回收率在70%至83%,检出限(LOD)为1.14至11.06μg kg-1；在环境水样中的萃取回收率在80%至93%,LOD为0.20至1.95μg L-1。 建立了一种缓慢注入-超声辅助乳化微萃取技术,在超声的同时将萃取剂注入基质当中形成乳化体系,在不使用有机分散剂的情况下得到比普通超声辅助乳化微萃取更好的乳化和萃取效果。(一)使用基于有机萃取剂的缓慢注入-超声辅助乳化微萃取技术与高效液相色谱联用检测了环境水样中四种塑化剂(邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸丁苄酯)。使用中心复合表面设计法对影响萃取效果的实验参数进行了分析和优化,在优化条件下,萃取回收率为75%至87%,LOD为0.26至1.46μg L-。(二)使用基于水相萃取剂的缓慢注入-超声辅助乳化微萃取技术与超高效液相色谱串联质谱联用检测了玉米和猪肉中真菌毒素脱氧雪腐镰刀菌烯醇及其脱环氧代谢产物,并用此方法与固相萃取柱和免疫亲和色谱柱两种标准方法进行了对比。结果显示,在最优萃取条件下,所建方法对两种待测物的萃取回收率在73%至85%,LOD为4.2至6.2μg kg-1,对实际样品的检测结果与上述两种标准方法无显著差异。 建立了一种原位生成离子液体分散液液微萃取技术,通过将水溶性离子液体与离子交换剂进行原位复分解反应生成离子液体萃取剂,以达到良好的分散和萃取效果。(一)利用此方法与高效液相色谱联用检测了环境水样中四种杀虫剂(甲氧虫酰肼、杀虫畏、噻虫嗪和丁醚脲)。在最优萃取条件下,萃取回收率在82%至102%,LOD在0.98至2.54μgL-1。(二)将此方法与超声辅助-分散液液微萃取结合,建立连续分散液液微萃取技术,并与高效液相色谱联用检测了环境水样中四种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂(高效氟吡甲禾灵、氰氟草酯、精恶唑禾草灵和精吡氟禾草灵)。在最优萃取条件下,方法的萃取回收率在78%至91%,LOD在1.50至6.12μgL-1。 提出了一种类固相萃取操作的自动化分散液液微萃取概念。利用全自动固相萃取工作站与聚丙烯纤维填料的固相萃取柱,实现了原位生成离子液体分散液液微萃取的自动化操作。所建自动化流程可以在预设程序下完成从样品收集到仪器检测之前的全部前处理过程。并应用此流程与高效液相色谱联用,检测了环境水样中四种苯甲酰脲类杀虫剂(除虫脲、氟苯脲、氟虫脲和氟啶脲)。在优化的自动化条件下,对四种杀虫剂的回收率在80%至89%,LOD为0.16至0.45μgL-1。
【关键词】：农药 塑化剂 真菌毒素 残留分析 液相微萃取
【学位授予单位】：中国农业大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：X592;S481.8
【目录】：

• 摘要4-6
• Abstract6-8
• 插图和附表8-12
• 英文缩略词及中英对照12-19
• 第一章 绪论19-40
• 1.1 前言19-20
• 1.2 液相微萃取的产生和基本原理20-24
• 1.2.1 相平衡理论20-22
• 1.2.2 动力学理论22-24
• 1.3 液相微萃取的分类24-38
• 1.3.1 溶剂汇聚型液相微萃取25-31
• 1.3.2 溶剂分散型液相微萃取31-38
• 1.4 立题依据和研究内容38-40
• 1.4.1 立题依据38-39
• 1.4.2 研究内容39-40
• 第二章 应用有机液滴直接悬浮-固化微萃取检测蜂蜜和水中杀菌剂40-53
• 2.1 引言40
• 2.2 实验部分40-43
• 2.2.1 试剂及药品40-41
• 2.2.2 仪器与设备41
• 2.2.3 标准储备液和标准溶液41-42
• 2.2.4 工作溶液42
• 2.2.5 色谱条件42
• 2.2.6 DS-SFO步骤42-43
• 2.3 结果和讨论43-52
• 2.3.1 萃取剂固化后的收集43-44
• 2.3.2 直接悬浮液滴微萃取结合悬浮固化技术的优化44-50
• 2.3.3 真实水样和蜂蜜样品的检测50-51
• 2.3.4 本方法和其它的前处理方法的对比51-52
• 2.4 结论52-53
• 第三章 应用缓慢注入-超声辅助乳化微萃取检测水样中邻苯二甲酸酯类化合物53-67
• 3.1 引言53
• 3.2 实验部分53-56
• 3.2.1 试剂及药品53-54
• 3.2.2 仪器与设备54-55
• 3.2.3 标准储备液和标准溶液55
• 3.2.4 工作溶液55
• 3.2.5 色谱条件55
• 3.2.6 萃取步骤55-56
• 3.3 结果和讨论56-66
• 3.3.1 萃取剂的选择56-57
• 3.3.2 用RSM分析对萃取方法进行参数优化57-62
• 3.3.3 方法评价62-63
• 3.3.4 SI-USAEME方法与其他USAEME方法的比较63-64
• 3.3.5 真实水样分析64-66
• 3.4 结论66-67
• 第四章 应用缓慢注入-超声辅助乳化微萃取检测玉米和猪肉中脱氧雪腐镰刀菌烯醇及其脱环氧代谢产物67-82
• 4.1 引言67-68
• 4.2 实验部分68-71
• 4.2.1 试剂及药品68
• 4.2.2 仪器与设备68
• 4.2.3 标准溶液68-69
• 4.2.4 样品69
• 4.2.5 提取步骤69
• 4.2.6 基于水的SI-USAEME萃取步骤69
• 4.2.7 基于水的USA DLLME步骤69
• 4.2.8 IAC法步骤69-70
• 4.2.9 SPE法步骤70
• 4.2.10 UPLC-MS/MS方法建立70-71
• 4.3 结果和讨论71-81
• 4.3.1 提取溶剂的选择71
• 4.3.2 基于水相的缓慢注入-超声辅助乳化微萃取方法优化71-75
• 4.3.3 缓慢注入-USAEME方法与传统USAEME方法的比较75-76
• 4.3.4 基于水的USA DLLME方法的优化76
• 4.3.5 SI-USAEME与USA DLLME的比较76-78
• 4.3.6 SI-USAEME与SPE和IAC方法的比较及方法确证78-80
• 4.3.7 实际样品检测80-81
• 4.4 结论81-82
• 第五章 应用原位生成离子液体分散液液微萃取检测环境水样中杀虫剂82-95
• 5.1 引言82-83
• 5.2 实验部分83-84
• 5.2.1 试剂及药品83
• 5.2.2 仪器与设备83-84
• 5.2.3 标准储备液和标准溶液84
• 5.2.4 工作溶液84
• 5.2.5 色谱条件84
• 5.2.6 萃取过程84
• 5.3 结果和讨论84-94
• 5.3.1 离子液体用量的影响85-86
• 5.3.2 水样体积的影响86-88
• 5.3.3 盐加入效应88-89
• 5.3.4 离子交换剂加入量的影响89-90
• 5.3.5 加入有机分散剂的影响90
• 5.3.6 萃取时间和离心时间的影响90-92
• 5.3.7 方法评价92-93
• 5.3.8 实际样品分析93-94
• 5.4 结论94-95
• 第六章 应用连续分散液液微萃取检测环境水样中芳氧苯氧丙酸酯类除草剂95-111
• 6.1 引言95-96
• 6.2 实验部分96-99
• 6.2.1 试剂及药品96-97
• 6.2.2 仪器与设备97-98
• 6.2.3 标准储备液和标准溶液98
• 6.2.4 工作溶液98
• 6.2.5 色谱条件98
• 6.2.6 萃取步骤98-99
• 6.3 结果和讨论99-110
• 6.3.1 萃取剂的选择99
• 6.3.2 用RSM分析对萃取方法进行步骤优化99-107
• 6.3.3 连续DLLME与广泛使用的DLLME方法间的比较107-108
• 6.3.4 方法评价108-109
• 6.3.5 真实水样分析109-110
• 6.4 结论110-111
• 第七章 自动化原位生成离子液体分散液液微萃取测定水中苯甲酰脲类杀虫剂111-125
• 7.1 引言111-112
• 7.2 实验部分112-115
• 7.2.1 试剂及药品112
• 7.2.2 仪器与设备112-113
• 7.2.3 标准储备液和标准溶液113
• 7.2.4 工作溶液113
• 7.2.5 色谱条件113
• 7.2.6 全自动SPE工作站及其控制软件113-114
• 7.2.7 萃取步骤114-115
• 7.3 结果和讨论115-123
• 7.3.1 自动化原位生成离子液体DLLME方法的优化115-120
• 7.3.2 NWPP填料SPE柱的性能研究120
• 7.3.3 方法评价120-121
• 7.3.4 自动化原位生成离子液体DLLME与已有方法的比较121-122
• 7.3.5 真实河水和水库水的检测122-123
• 7.4 结论123-125
• 第八章 总结与展望125-127
• 8.1 全文总结125-126
• 8.2 展望与建议126-127
• 参考文献127-144
• 致谢144-145
• 个人简介145-147

【参考文献】

中国期刊全文数据库 前3条

1 ;Ionic liquid based dispersive liquid-liquid microextraction of aromatic amines in water samples[J];Chinese Chemical Letters;2008年08期

2 ;A novel method for the determination of trace copper in cereals by dispersive liquid-liquid microextraction based on solidification of floating organic drop coupled with flame atomic absorption spectrometry[J];Chinese Chemical Letters;2011年04期

3 葛斐尔;;是终点?但绝对是起点——关于欧普视觉艺术[J];大美术;2008年01期

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本文编号：253508