敌百虫-D 6 同位素丰度的快速测定及计算
发布时间：2021-10-05 00:17
在敌百虫-D6行业标准规定的同位素丰度测试方法中,采用蠕动泵引入样品耗时长且操作较依赖主观判断,结果计算的"质量簇"方法则较为繁琐。为了在保证测试效果的前提下提高样品测试效率,本文采用液相色谱代替标准方法中的蠕动泵引入样品,并用ESI离子源质谱测定敌百虫-D6的同位素丰度,以线性公式代替"质量簇"法进行同位素丰度的快速计算并与标准方法进行对照验证。在样品浓度0.1 g/L及以上时,测定结果与标准方法偏差≤0.2 atom%D,重现性RSD≤0.1%。结果表明,该方法准确、精密,能够快速地对敌百虫-D6同位素丰度进行测定及计算。
【文章来源】：同位素. 2020,33(05)
【文章页数】：8 页
【部分图文】：
敌百虫-D6离子流图
图1 敌百虫-D6离子流图根据上述推测,在选用质谱数据点时,应优先选用接近保留时间的数据点,而尽可能避免将靠近峰边缘的数据点平均到结果中,以免引起较大误差。图3展示了同位素丰度结果与质谱数据选用点数的关系——当以保留时间为中心向左右均匀地增加所选质谱数据点的数量时,平均质谱图所计算得到的同位素丰度结果随之降低;当选用的点数达到19点时,测定结果与蠕动泵法得到的结果持平(98.75 atom%D);当超过25点时,利用平均质谱图所计算得到的丰度结果快速降低。因此,本文在用液相色谱替代蠕动泵引入样品时,选择以待测物保留时间为中心前后19张质谱图进行叠加平均,并进行结果计算。
采用液质联用法测定0.001 g/L,0.01 g/L,0.1 g/L,1 g/L敌百虫-D6同位素丰度的结果,每个样品平行测定6次(表1);采用蠕动泵引入相同的样品,测定同位素丰度,每个样品平行测定6次,每两次间均采用甲醇清洗进样针6次并用500 μL甲醇清洗进样管路2次(表2)。结果表明,液质联用法在方法精密度上有良好的表现,且在样品浓度较高的时候(0.1 g/L及以上)时,测定结果与采用标准方法(蠕动泵引入样品)得到的测定结果吻合得较好。而无论哪一种方法,随着浓度降低,同位素丰度测定结果都会随之下降;尤其是当低于某一浓度时,测定结果将严重失真。这一现象印证了3.2中的推断,即当样品浓度降低时,m/z=257～262处质谱相对峰强的测定更易受到基质效应的影响,导致背景对这部分峰强度的贡献增大,从而使同位素丰度的测定结果快速下降。因此,在测定同位素丰度时,至少应保证样品溶液浓度,以免受到质谱背景的干扰。
【参考文献】：
期刊论文
[1]发酵优化制备L-赖氨酸盐酸盐-13C6、15N2[J]. 侯静华,刘占峰,杜晓宁,宋明鸣. 同位素. 2019(06)
[2]敌百虫-D6在土壤农残检测中的应用[J]. 王静茹,李美华,陈东辉,徐静安,罗勇. 化学试剂. 2018(01)
[3]稳定同位素标记D6-二甲基黄的合成[J]. 王浩然,杨维成,杨超,方超,李美华,罗勇,吴范宏. 化学世界. 2016(10)
[4]气相色谱-质谱联用法分析15N标记精氨酸发酵液中的氨基酸组分及其同位素丰度[J]. 侯捷,雷雯,杜晓宁,任征,岳韩笑. 分析测试学报. 2016(09)
[5]稳定同位素标记D4-罗丹明B的合成及表征[J]. 王浩然,杨维成,涂亚辉,杨超,方超,李美华,罗勇,吴范宏. 应用化学. 2016(08)
[6]同位素内标稀释气相色谱-质谱联用法测定果蔬中的滴滴涕含量[J]. 李美华,杨维成,盛立彦,吕靖,潘洁,孙雯,罗勇. 分析科学学报. 2016(01)
[7]稳定同位素标记碱性嫩黄O-D12的合成研究[J]. 王浩然,杨维成,杨超,方超,李美华,盛立彦,罗勇,吴范宏. 化学试剂. 2016(02)
[8]血液中15N标记氨基酸同位素丰度[J]. 雷雯,侯捷,杜晓宁,张维冰. 分析化学. 2015(10)
[9]稳定同位素标记氨基甲酸乙酯-D5的合成[J]. 吕靖,杨维成,李美华,杨超,潘洁,盛立彦,罗勇. 化学试剂. 2015(06)
[10]稳定同位素氘标记苏丹红I的同位素丰度和化学纯度分析[J]. 蔡银萍,雷雯,郑波,杜晓宁. 同位素. 2014(02)
本文编号：3418617
【文章来源】：同位素. 2020,33(05)
【文章页数】：8 页
【部分图文】：
敌百虫-D6离子流图
图1 敌百虫-D6离子流图根据上述推测,在选用质谱数据点时,应优先选用接近保留时间的数据点,而尽可能避免将靠近峰边缘的数据点平均到结果中,以免引起较大误差。图3展示了同位素丰度结果与质谱数据选用点数的关系——当以保留时间为中心向左右均匀地增加所选质谱数据点的数量时,平均质谱图所计算得到的同位素丰度结果随之降低;当选用的点数达到19点时,测定结果与蠕动泵法得到的结果持平(98.75 atom%D);当超过25点时,利用平均质谱图所计算得到的丰度结果快速降低。因此,本文在用液相色谱替代蠕动泵引入样品时,选择以待测物保留时间为中心前后19张质谱图进行叠加平均,并进行结果计算。
采用液质联用法测定0.001 g/L,0.01 g/L,0.1 g/L,1 g/L敌百虫-D6同位素丰度的结果,每个样品平行测定6次(表1);采用蠕动泵引入相同的样品,测定同位素丰度,每个样品平行测定6次,每两次间均采用甲醇清洗进样针6次并用500 μL甲醇清洗进样管路2次(表2)。结果表明,液质联用法在方法精密度上有良好的表现,且在样品浓度较高的时候(0.1 g/L及以上)时,测定结果与采用标准方法(蠕动泵引入样品)得到的测定结果吻合得较好。而无论哪一种方法,随着浓度降低,同位素丰度测定结果都会随之下降;尤其是当低于某一浓度时,测定结果将严重失真。这一现象印证了3.2中的推断,即当样品浓度降低时,m/z=257～262处质谱相对峰强的测定更易受到基质效应的影响,导致背景对这部分峰强度的贡献增大,从而使同位素丰度的测定结果快速下降。因此,在测定同位素丰度时,至少应保证样品溶液浓度,以免受到质谱背景的干扰。
【参考文献】：
期刊论文
[1]发酵优化制备L-赖氨酸盐酸盐-13C6、15N2[J]. 侯静华,刘占峰,杜晓宁,宋明鸣. 同位素. 2019(06)
[2]敌百虫-D6在土壤农残检测中的应用[J]. 王静茹,李美华,陈东辉,徐静安,罗勇. 化学试剂. 2018(01)
[3]稳定同位素标记D6-二甲基黄的合成[J]. 王浩然,杨维成,杨超,方超,李美华,罗勇,吴范宏. 化学世界. 2016(10)
[4]气相色谱-质谱联用法分析15N标记精氨酸发酵液中的氨基酸组分及其同位素丰度[J]. 侯捷,雷雯,杜晓宁,任征,岳韩笑. 分析测试学报. 2016(09)
[5]稳定同位素标记D4-罗丹明B的合成及表征[J]. 王浩然,杨维成,涂亚辉,杨超,方超,李美华,罗勇,吴范宏. 应用化学. 2016(08)
[6]同位素内标稀释气相色谱-质谱联用法测定果蔬中的滴滴涕含量[J]. 李美华,杨维成,盛立彦,吕靖,潘洁,孙雯,罗勇. 分析科学学报. 2016(01)
[7]稳定同位素标记碱性嫩黄O-D12的合成研究[J]. 王浩然,杨维成,杨超,方超,李美华,盛立彦,罗勇,吴范宏. 化学试剂. 2016(02)
[8]血液中15N标记氨基酸同位素丰度[J]. 雷雯,侯捷,杜晓宁,张维冰. 分析化学. 2015(10)
[9]稳定同位素标记氨基甲酸乙酯-D5的合成[J]. 吕靖,杨维成,李美华,杨超,潘洁,盛立彦,罗勇. 化学试剂. 2015(06)
[10]稳定同位素氘标记苏丹红I的同位素丰度和化学纯度分析[J]. 蔡银萍,雷雯,郑波,杜晓宁. 同位素. 2014(02)
本文编号：3418617
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