高效液相色谱-串联质谱法测定冷冻饮品中的5种季铵盐
发布时间：2021-11-20 02:58
建立了快速测定冷冻饮品中5种季铵盐（十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和双癸基二甲基氯化铵）的高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）检测方法。样品经乙腈-乙酸乙酯（1∶1,体积比）提取2次,提取液于-20℃冷冻脱脂净化,经CAPCELL PAK CR（1∶20）色谱柱分离,以乙腈-5 mmol/L乙酸铵（含0.1%甲酸）水溶液为流动相,梯度洗脱,采用多反应监测（MRM）模式,基质外标法进行定量分析。结果表明,5种季铵盐在0.5～50.0μg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数（r）均大于0.995。5种季铵盐的检出限为0.3～1.5μg/kg,定量下限为1.0～5.0μg/kg。样品基质在5.0、10.0和50.0μg/kg 3个加标水平下的平均回收率为80.3%～114%,相对标准偏差（RSD）为2.5%～8.3%。实际样品检测结果表明,冷冻饮品中存在季铵盐的残留污染。该方法操作便捷,灵敏度高,精密度良好,适用于冷冻饮品中5种季铵盐的定量检测。
【文章来源】：分析测试学报. 2020,39(09)北大核心CSCD
【文章页数】：6 页
【部分图文】：
5种季铵盐的分子结构式
5种季铵盐在水溶液中存在高峰度的[M-Cl]+母离子,3种含有苄基的季铵盐(C12-BAC,C14-BAC和C16-BAC)易在苄基和季胺间发生键断裂,产生苄基片段m/z 91和对应的[NR3]+片段(m/z 212.0、m/z 240.0和m/z 268.0),而DDAC和DTAC容易去除烷基,产生高响应的[NR3]+片段(m/z 186.0和m/z 60.0)。根据欧盟(EU)的2002/657/EC指令,选择1个母离子和2个主要特征碎片离子作为定性和定量离子对,优化质谱参数(见表1),5种季铵盐的分子结构式见图1。实验尝试采用Agilent ZORBAX C18和Waters ACQUITY BEH C18柱对待测物进行分离,发现5种季铵盐的峰形拖尾严重,这可能是由于5种季铵盐均含有较长的碳链,容易被C18色谱柱的填料吸附,较难洗脱。文献报道使用具有亲水作用的Hilic正相色谱柱,以乙腈-乙酸铵为流动相时能获得合适的保留时间和对称的峰形。但Hilic柱的平衡时间长,重复性较差。本实验采用混合了C18填料和强阳离子交换(SCX)填料的CAPCELL PAK CR(1 ∶20)色谱柱,基于阳离子交换和反相双重作用机理[21],可获得分离效果好,保留时间合适,峰形对称的5种季铵盐标准溶液的色谱图(如图2)。
文献报道食品中季铵盐的提取常采用QuEChERS方法[22],常见的提取剂为乙腈。考虑到冷冻饮品中常含有巧克力等脂肪含量高的物质,结合季铵盐类化合物含有长链烷烃,且具亲脂性,本实验选择乙腈和乙酸乙酯作为提取溶剂,在牛奶基质中添加10 μg/kg 5种季铵盐,比较了乙腈、乙腈-乙酸乙酯(2 ∶1)、乙腈-乙酸乙酯(1 ∶1)、乙腈-乙酸乙酯(1 ∶2)和乙酸乙酯5种溶剂的提取效果。结果显示,乙腈中加入一定量乙酸乙酯时,DDAC的回收率更好。当乙酸乙酯含量超过50%时,5种季铵盐的相对强度均明显下降,回收率降低(见图3),这可能是乙酸乙酯提取较多的脂溶性物质所致。考虑到冷冻饮品基质,实验最终选择乙腈-乙酸乙酯(1 ∶1)为提取溶剂,重复提取2次。2.2.2 净化条件的优化
【参考文献】：
期刊论文
[1]一种柠檬提取物季铵盐复方消毒剂杀菌效果研究[J]. 孙晔,雷毅,陈宝宝,张晓玲. 中国消毒学杂志. 2019(06)
[2]季铵盐抗菌剂在口腔材料中的应用现状与发展趋势概述[J]. 海涵. 全科口腔医学电子杂志. 2019(16)
[3]固相萃取-气相色谱/质谱法测定化妆品中多种季铵盐化合物[J]. 施敬文,杨晋青,李清清. 香料香精化妆品. 2019(02)
[4]多壁碳纳米管固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱测定茶油中12种氨基甲酸酯类农药[J]. 张帆,张莹,黄志强,白珊,席慧,蔡青云. 分析测试学报. 2019(04)
[5]不同消毒剂对果汁管道中耐酸耐热菌杀灭效果的研究[J]. 邵娟,王晓东,马欣,成少宁,许先猛. 食品工程. 2019(01)
[6]双重保留机理下液相色谱-质谱法直接分析18种氨基酸[J]. 杨茜,肖炳坤,杨建云,黄荣清. 分析化学. 2019(04)
[7]QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定坚果中38种农药残留[J]. 董亚蕾,刘文婧,曹进,王钢力. 分析化学. 2017(09)
[8]QuEChERS净化结合超高效液相色谱串联质谱法测定奶粉中的季铵盐[J]. 姚瑞雄. 现代食品科技. 2017(10)
[9]UPLC-MS/MS法测定冰淇淋与雪糕中3种季铵盐类化合物[J]. 何东. 分析测试学报. 2016(05)
[10]毛细管电泳法同时测定复方化学消毒剂中醋酸洗必泰和苯扎氯铵[J]. 宋宝花,丁晓静,李佳,王志. 色谱. 2012(09)
本文编号：3506425
【文章来源】：分析测试学报. 2020,39(09)北大核心CSCD
【文章页数】：6 页
【部分图文】：
5种季铵盐的分子结构式
5种季铵盐在水溶液中存在高峰度的[M-Cl]+母离子,3种含有苄基的季铵盐(C12-BAC,C14-BAC和C16-BAC)易在苄基和季胺间发生键断裂,产生苄基片段m/z 91和对应的[NR3]+片段(m/z 212.0、m/z 240.0和m/z 268.0),而DDAC和DTAC容易去除烷基,产生高响应的[NR3]+片段(m/z 186.0和m/z 60.0)。根据欧盟(EU)的2002/657/EC指令,选择1个母离子和2个主要特征碎片离子作为定性和定量离子对,优化质谱参数(见表1),5种季铵盐的分子结构式见图1。实验尝试采用Agilent ZORBAX C18和Waters ACQUITY BEH C18柱对待测物进行分离,发现5种季铵盐的峰形拖尾严重,这可能是由于5种季铵盐均含有较长的碳链,容易被C18色谱柱的填料吸附,较难洗脱。文献报道使用具有亲水作用的Hilic正相色谱柱,以乙腈-乙酸铵为流动相时能获得合适的保留时间和对称的峰形。但Hilic柱的平衡时间长,重复性较差。本实验采用混合了C18填料和强阳离子交换(SCX)填料的CAPCELL PAK CR(1 ∶20)色谱柱,基于阳离子交换和反相双重作用机理[21],可获得分离效果好,保留时间合适,峰形对称的5种季铵盐标准溶液的色谱图(如图2)。
文献报道食品中季铵盐的提取常采用QuEChERS方法[22],常见的提取剂为乙腈。考虑到冷冻饮品中常含有巧克力等脂肪含量高的物质,结合季铵盐类化合物含有长链烷烃,且具亲脂性,本实验选择乙腈和乙酸乙酯作为提取溶剂,在牛奶基质中添加10 μg/kg 5种季铵盐,比较了乙腈、乙腈-乙酸乙酯(2 ∶1)、乙腈-乙酸乙酯(1 ∶1)、乙腈-乙酸乙酯(1 ∶2)和乙酸乙酯5种溶剂的提取效果。结果显示,乙腈中加入一定量乙酸乙酯时,DDAC的回收率更好。当乙酸乙酯含量超过50%时,5种季铵盐的相对强度均明显下降,回收率降低(见图3),这可能是乙酸乙酯提取较多的脂溶性物质所致。考虑到冷冻饮品基质,实验最终选择乙腈-乙酸乙酯(1 ∶1)为提取溶剂,重复提取2次。2.2.2 净化条件的优化
【参考文献】：
期刊论文
[1]一种柠檬提取物季铵盐复方消毒剂杀菌效果研究[J]. 孙晔,雷毅,陈宝宝,张晓玲. 中国消毒学杂志. 2019(06)
[2]季铵盐抗菌剂在口腔材料中的应用现状与发展趋势概述[J]. 海涵. 全科口腔医学电子杂志. 2019(16)
[3]固相萃取-气相色谱/质谱法测定化妆品中多种季铵盐化合物[J]. 施敬文,杨晋青,李清清. 香料香精化妆品. 2019(02)
[4]多壁碳纳米管固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱测定茶油中12种氨基甲酸酯类农药[J]. 张帆,张莹,黄志强,白珊,席慧,蔡青云. 分析测试学报. 2019(04)
[5]不同消毒剂对果汁管道中耐酸耐热菌杀灭效果的研究[J]. 邵娟,王晓东,马欣,成少宁,许先猛. 食品工程. 2019(01)
[6]双重保留机理下液相色谱-质谱法直接分析18种氨基酸[J]. 杨茜,肖炳坤,杨建云,黄荣清. 分析化学. 2019(04)
[7]QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定坚果中38种农药残留[J]. 董亚蕾,刘文婧,曹进,王钢力. 分析化学. 2017(09)
[8]QuEChERS净化结合超高效液相色谱串联质谱法测定奶粉中的季铵盐[J]. 姚瑞雄. 现代食品科技. 2017(10)
[9]UPLC-MS/MS法测定冰淇淋与雪糕中3种季铵盐类化合物[J]. 何东. 分析测试学报. 2016(05)
[10]毛细管电泳法同时测定复方化学消毒剂中醋酸洗必泰和苯扎氯铵[J]. 宋宝花,丁晓静,李佳,王志. 色谱. 2012(09)
本文编号：3506425
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