一价铜催化的端炔、重氮酰胺、靛红亚胺参与的三组分反应

发布时间：2017-10-15 19:57

  本文关键词：一价铜催化的端炔、重氮酰胺、靛红亚胺参与的三组分反应

  更多相关文章： 烷基铜中间体 一价铜 端炔 三组分反应

【摘要】：本论文主要介绍了一价铜催化下,靛红亚胺、端炔与重氮酰胺参与的这样一个多组分反应。重氮化合物是现代有机合成方法学中一类重要的化合物,合成方法成熟,反应活性较高,而且具有丰富的反应性质,在不同种金属催化剂及条件作用下,可以发生多种反应。而多组分反应所具备的高原子经济性,高步骤经济性的双重优势,使得通过较短的步骤,从简单易得原料出发,快速高效的获得具有多样化官能团的复杂结构化合物成为可能。这些特点都符合理想合成的概念。本文介绍的是,在一价铜催化下,端炔与重氮酰胺化合物形成较为活泼的烷基铜中间体,靛红亚胺作为亲电试剂对该活性中间体进行捕捉的这样一类反应。我们通过尝试,发现了一些亚胺化合物能够对活性烷基铜中间体进行捕捉的现象；我们通过筛选底物,确定了以靛红亚胺、重氮酰胺、苯乙炔作为反应底物；之后我们进一步筛选了金属催化剂和溶剂,确定了标准反应条件,优化了反应的非对映选择性；最后我们合成了一系列具有不同取代基电性效应和位阻效应的底物,观察不同性质反应底物对反应的影响,拓展了反应的底物范围,合成了一系列化合物。我们还研究了反应的机理,通过两组分对照控制实验,我们排除了端炔先与重氮形成插入产物,然后插入产物再对亚胺发生加成的可能,论证了本课题中反应是多组分的捕捉反应机理的正确性。
【关键词】：烷基铜中间体 一价铜 端炔 三组分反应
【学位授予单位】：华东师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：O621.251;R914
【目录】：

• 摘要6-7
• Abstract7-9
• 第一章 绪论9-50
• 1.1 重氮化合物的概述9-10
• 1.1.1 重氮化合物的性质和分类9-10
• 1.1.2 重氮化合物的合成10
• 1.2 金属卡宾简介10-25
• 1.2.1 金属卡宾及常用相关金属催化剂12-16
• 1.2.2 金属卡宾参与的反应16-25
• 1.3 多组分反应(MCRs)简介25-27
• 1.4 基于叶立德捕捉的多组分反应27-35
• 1.5 端炔与卡宾前体参与的反应35-48
• 1.5.1 端炔与重氮参与的反应35-39
• 1.5.2 端炔与腙参与的反应39-45
• 1.5.3 端炔与其他卡宾前体参与的反应45-48
• 1.6 小结48-50
• 第二章 Cu(I)催化的芳香乙炔、重氮酰胺和靛红亚胺的三组分反应50-67
• 2.1 研究意义50-53
• 2.2 反应的初步研究53-56
• 2.3 反应条件的筛选56-58
• 2.4 反应底物的拓展及相对构型的确定58-62
• 2.5 反应不对称研究62-64
• 2.6 反应机理的讨论64-66
• 2.7 本章小结66-67
• 第三章 实验部分(数据与谱图)67-112
• 3.1 实验仪器与试剂67-68
• 3.2 第二章相关底物的合成68-74
• 3.3 与第二章有关的实验数据74-90
• 3.4 部分谱图示例90-112
• 参考文献112-121
• 致谢121

【相似文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 金关泰;Б.А.波采依考希茨;;谈谈芳香族重氮化合物的结构问题[J];化学通报;1960年02期

2 穆宝菡;;一种新的高速重氮感光剂——2,5-二乙氧基-4-(4＇-甲苯基硫代)苯重氮氯化锌复盐的合成[J];化学通报;1980年07期

3 ;染料增感重氮化合物的光解作用[J];感光材料;1978年03期

4 朱楚斌;许新华;章文迪;;重氮化合物属性对晒图纸性能的影响[J];天津造纸;1992年03期

5 袁翰青;;重氮化合物的发明人——格里斯[J];化学教育;1982年02期

6 董祥林;微泡法感光材料[J];感光材料;1975年04期

7 蒋媛;巧烤PS版[J];印刷技术;1998年09期

8 严国兵;匡春香;彭程;王剑波;;钯催化重氮化合物反应的研究进展[J];有机化学;2009年06期

9 刘润清;;在硅橡胶薄层上检出防老剂用的试剂(摘要)[J];橡胶参考资料;1972年03期

10 王雪良;周，

本文编号：1038372